第八章氧化还原滴定法和沉淀滴定法ppt课件.ppt

《第八章氧化还原滴定法和沉淀滴定法ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、§8-1氧化还原滴定法§8-2沉淀滴定法第八章氧化还原滴定法和沉淀滴定法2021/9/1§8－1氧化还原滴定法氧化还原滴定法—以氧化还原反应为基础的滴定分析法氧化还原反应是电子转移的反应，反应历程复杂，而且受外界条件影响较大。因此在氧化还原滴定法中就要控制反应条件使其符合滴定分析的要求。2021/9/1分类—按氧化剂标准溶液不同高锰酸钾法（标准溶液KMnO4）重铬酸钾法（标准溶液K2Cr2O7）碘量法（标准溶液I2和Na2S2O3）溴酸钾法（标准溶液KBrO3和KBr）硫酸铈法2021/9/1滴定终点的确定氧化还原指示剂（次甲基蓝、二

2、苯胺磺酸钠）自身指示剂（高锰酸钾标准溶液）特殊指示剂（淀粉）2021/9/1Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+1mol/LH2SO4滴定曲线2021/9/1一、氧化还原指示剂（一）、氧化还原指示剂氧化还原指示剂是一些复杂的有机化合物，它们本身具有氧化还原性质，其氧化态和还原态具有不同的颜色。在氧化还原滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变，从而指示滴定终点的到达。2021/9/1根据能斯特方程，氧化还原指示剂的电位与其浓度的关系是：氧化型还原型+In(Red)ne-In(Ox)指示剂的颜色由

3、溶液中的c(In(Ox)/c(In(Red))来决定。2021/9/1变色范围理论变色范围：E0(In)±由于指示剂变色时的电极电势范围小，一般可用指示剂的标准电极电势来估量指示剂变色时的电极电势。变色范围中间色氧化型的颜色还原型的颜色理论变色点2021/9/1指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致指示剂的选择原则2021/9/1指示剂E0(In)/Vc(H+)=1mol.L-1氧化态还原态配制方法次甲基蓝0.36蓝无0.05％水溶液二苯胺0.76紫无0.1％浓H2SO4溶液二苯胺磺酸钠0.8

4、5紫红无0.5％水溶液邻苯胺基苯甲酸1.08紫红无0.1g指示剂溶于20ml5％Na2CO3,用水稀释至100ml。邻二氮菲亚铁1.06浅蓝红1.485g邻二氮菲，0.695gFeSO4·7H2O,用水稀释至100ml。5-硝基邻二氮菲1.25浅蓝红1.608g硝基邻二氮菲，0.695gFeSO4·7H2O,用水稀释至100ml.常见的氧化还原指示剂2021/9/1有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称为自身指示剂。例：紫色无色深棕色无色优点：无须选择指示剂，利用自身

5、颜色变化指示终点（二）、自身指示剂10-5mol·L-1即可见粉红色2021/9/1（三）、特殊指示剂有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色化合物，因而可以指示终点。例：淀粉+I2——深兰色化合物（5.0×10-6mol/L→显著蓝色）特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法2021/9/1二、高锰酸钾法1、方法简介在强酸性溶液中，氧化性最强E0(MnO4-/Mn2+)=1.51V，产物为Mn2＋；MnＯ４-＋8H＋＋5e-=Mn2＋＋4H２O在弱酸性或弱碱性中,E0(MnO4-/MnO2)=0.60V，产物为MnO２；

6、在强碱性中E＝0.56V，产物为MnO４2-。可直接或间接测定许多无机物和有机物。注意：在酸性溶液中的反应常用硫酸而非硝酸（氧化性）和盐酸（Cl-有还原性）.是因为HNO3是氧化性酸，可能与被测物反应，也不用HCl，因为HCl中的Cl-有还原性也能与KMnO4反应。2021/9/1不能直接配制原因：纯度仅为99%，含有杂质；蒸馏水中常含有还原性物质；配制方法：称取稍多于计算用量的KMnO4→溶解→加热煮沸(15min)→放置2周→微孔玻璃漏斗过滤除去MnO2→暗处保存（棕色瓶）半年内浓度改变较小2、标准溶液的配制2021/9/1标定基准物

7、：Na2C2O４、H2C2O4·2H2O、(NH4)2Fe(SO4)2·6Ｈ2O和纯铁丝等。标定反应：2MnO4-＋5C2O４2-＋16H＋=2Mn2＋+10CO2↑＋8H２标定过程：结果计算：3、标准溶液的标定2021/9/1速度：开始时反应速度慢，滴定速度要慢；开始后反应本身所产生的Mn2＋起催化作用，加快反应进行，滴定速度可加快；温度：近终点时加热65℃，促使反应完全（温度过高会使C2O42－部份分解，低于60℃反应速度太慢）；酸度：保持一定的酸度(0.5-1.0mol/LＨ2SO4)，为避免Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发

8、生，不使用HCl提供酸性介质；滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）标定时注意事项：2021/9/1三、重铬酸钾法方法简介在酸性溶液中，E0＝1.33V，产物为Cr3＋；C