《氧化还原滴定法》ppt课件

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1、第7章氧化还原滴定法7.1氧化还原反应及平衡7.2氧化还原滴定基本原理7.3氧化还原滴定中的预处理7.4常用的氧化还原滴定法7.5氧化还原滴定结果的计算1概述氧化还原：得失电子,电子转移反应机理比较复杂，常伴有副反应控制反应条件，保证反应定量进行，满足滴定要求7.1氧化还原平衡aOx+ne=bRed氧化还原电对对称电对：氧化态和还原态的系数相同Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+等不对称电对：Cr2O72-/Cr3+,I2/I-等可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，电势可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+，I2/I-等不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+等，达到平衡时也

2、能用能斯特方程描述电势2条件电势氧化还原反应Ox1+Red2=Red1+Ox2由电对电势EOx/Red大小判断反应的方向电对电势能斯特方程abRedlgEOx/Red=E+aaOxaOx+ne=bRed描述电对电势与氧化还原态的分析浓度的关系条件电势：特定条件下，cOx=cRed=1mol·L-1或浓度比为1时电对的实际电势，用E反应了离子强度及各种副反应影响的总结果，与介质条件和温度有关。aOx=[Ox]Ox=cOx·Ox/OxaRed=[Red]Red=cRed·Red/Red＝E（条件电势）0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++OxRedRedO

3、xcRedabRedlgEOx/Red=E+aaOx影响条件电势的因素0.059lgnE=Eq+OxRedRedOx离子强度酸效应络合效应沉淀a离子强度0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++OxRedRedOxcRed忽略离子强度影响0.059lg[Ox]nE=Eq+[Red]0.059lg0.059lgncOxnE=Eq++RedOxcRedb酸效应[H+]或[OH-]参加氧化还原反应中,影响氧化还原态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中，影响电势值。c生成络合物氧化态形成的络合物更稳定，使电势降低，还原性增加，反之则电势升高，氧化性增加d生成沉

4、淀氧化态生成沉淀，使电势降低，还原性增加还原态生成沉淀，则电势升高，氧化性增加c生成络合物例：邻二氮菲（ph）,lgβ[Fe(ph)33+]=14.1lgβ[Fe(ph)32+]=21.3Fe3+/Fe2+的条件电势EFe3+/Fe2+=0.77V氧化态形成的络合物更稳定，使电势降低反之则电势升高0.320.460.680.710.767HFH3PO4H2SO4HClHClO4介质(1mol/L)与Fe3+的络合作用增强E’Fe(ph)33+/Fe(ph)32+=1.06V(1mol/LH2SO4)碘量法测Cu2+时,样品中含Fe3+通过加入与Fe3＋生成稳定络合物的F-,降低Fe3+/F

5、e2+的条件电位，从而消除干扰2Cu2++4I-=2CuI+I22Fe3++2I-=2Fe2++I2干扰已知：EFe3+/Fe2+=0.77VEI2/I-=0.54VE=E+0.059lg[Fe3+][Fe2+]=E+0.059lgcFe3+aFe2+cFe2+aFe3+E=E+0.059lg1aFe3+=E+0.059lg11+1[F-]+2[F-]2+3[F-]3[F-]=1mol·L-1时,EFe3+/Fe2+=0.0595Fe3+不再氧化I-，Fe3+的干扰被消除。2Fe3++2I-≠2Fe2++I2E’Fe3+/Fe2+

6、还原性;RedE氧化性例如,碘量法测铜Cu2++e=Cu+ECu2+/Cu+=0.16VI2+2e=2I-EI2/I-=0.54V但：2Cu2++4I-=2CuI+I2能进行Why?0.059lg[Ox]nE=Eq+[Red]Cu++I-=CuIKsp=1.110-12ECu2+/Cu+=E+0.059lg[Cu2+][Cu+]=E+0.059lg[Cu2+][I-]Ksp实验条件下，aCu2+=1,无副反应ECu2+/Cu+=E+0.059lg[I-]Ksp[I-]=1mol/LECu2+/Cu+=0.87VEI2/I-2Cu2++4I-=2CuI+I23氧化

7、还原反应平衡常数p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2Ox1+n1e=Red1E1=E1+Ox2+n2e=Red2E2=E2+0.059n1lgcOx1cRed10.059n2lgcOx2cRed2cRed1cOx1cOx2cRed2p1p1p2p2K=平衡时：E1=E2=pE0.059cOx1cRed1lgcOx2cRed2p1p1p2p2=p(E1-E2)0