氧化还原滴定法ppt课件.ppt

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1、第六章氧化还原滴定法Oxidation-ReductionTitrationWaterAnalyticalChemistry1（1）应用范围非常广泛，可以直接或间接的测定多种具有氧化性或还原性的物质；（2）可用的滴定剂多。如高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴量法、铈量法（3）氧化还原反应基于电子转移，机理复杂，反应往往是分步进行的，还常伴有各种副反应发生，反应条件苛刻、反应速度慢氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法，其特点是：2第6章氧化还原滴定法6.1氧化还原反应平衡6.2氧化还原反应进行的完全程度6.3氧化还原反应的速度6.4氧化还原滴定曲线6.5氧化还原指

2、示剂6.6高锰酸钾法6.7重铬酸钾法6.8碘量法6.9溴酸钾法6.10水中有机污染物水质指标36.1氧化还原反应平衡1、氧化还原反应和电极电位2、条件电极电位3、影响条件电极电位的因素4（1）氧化还原反应的实质—电子的转移接受电子倾向越大的物质是强的氧化剂;给出电子倾向越大的物质是强的还原剂;1、氧化还原反应和电极电位Ox1+Red2Red1+Ox2Ox+neRed（2）接受（给出）电子倾向的大小---电极电位.实测或理论计算共轭电对Ox/Red的氧化还原半反应5（3）Nernst方程式——标准电位，与温度t有关，不考虑副反应，热力学常数.25℃时:Ox+neRed对于可逆

3、的氧化还原半反应：25℃，a(Ox)=a(Red)=1时，=标准状态下如果忽略离子强度的影响：氧化型+ne-还原型6可逆电对不可逆电对能斯特方程只适用于可逆氧化还原电对的电极电位计算对于不可逆电对的电极电位计算也可借用。②由电对电位的高低判断反应的方向P184：2ClO2+Mn2++6H2O5MnO2+12H++2Cl-①标志氧化（还原）剂的强弱越大，氧化态是越强的氧化剂越小，还原态是越强的还原剂（4）用途：——凡是电对的电极电位大的氧化态可以氧化电极电位小的还原态物质7在HCl溶液介质中，电对Fe3+/Fe2+主反应：Fe3++e-==Fe2+副反应：Fe(OH)

4、2+FeCl2+Fe(OH)+FeCl+……αFe3+=C总Fe3+/[Fe3+]αFe2+=C总Fe2+/[Fe2+]氧化态副反应系数还原态副反应系数2条件电极电位（ConditionalPotential）8代入，得当总浓度（分析浓度）CO=CR=1mol/L时副反应系数由Nernst方程09引入条件电极电位后，某电对的实际电极电位计算通式为：条件电极电位`：在一定条件下，当氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L时，校正了离子强度及副反应影响后的（标准）电极电位`可实测、计算或查表获取一些给定条件下的条件电极电位可查p519表；有时可参考相似条件下的数值10例计算1

5、mol/LHCl溶液中，C(Ce4+)=1.0010-2mol/L,C(Ce3+)=1.0010-3mol/L时，Ce4+/Ce3+电对的电位。解查p520条件电位表1mol/LHCl溶液中，´=1.28V实际电极电位为：113、影响条件电位的因素（1）离子强度的影响离子强度对条件电极电位的影响可忽略（1）活度系数γ计算繁琐（2）低浓度时，与副反应系数相比可忽略条件电位与标准电位的差异主要是：副反应、离子强度的影响12沉淀形成的影响络合物形成的影响酸度的影响（2）副反应影响13①生成沉淀的影响(改变氧化态或还原态的浓度)Cl-AgCl[Ag+]=Ksp,AgCl/[

6、Cl-]当[Cl]=1mol/L,Ox`Red`思考：由于副反应使氧化态有效浓度降低，氧化还原电位如何变化？AgCl/Ag14KspFe(OH)3=310-39例:4Fe2++8HCO3-+O2+2H2O4Fe(OH)3+8CO2当[Fe2+]=[OH-]=1mol/L由于氧化态生成沉淀使电极电位降低p18715例碘量法测水中Cu2+,用NaI还原Cu2+S2O32-16②生成络合物的影响Fe3+/Fe2+的标准电位(Fe3+/Fe2+)=0.77V氧化态形成的络合物越稳定，电位降低越多0.320.440.680.700.75HFH3PO4H2SO4HClHC

7、lO4介质(1mol·L-1)与Fe3+的络合作用增强`Fe3+/Fe2+17类似p189例3:碘量法测Cu2+,样品中含Fe3+，干扰测定，加入F-与Fe3+络合掩蔽，计算pH=3.0,[F-]=0.1mol·L-1时(Fe3+/Fe2+),是否能消除Fe3+的干扰?F-FeF3已知：FeF3的lg1～lg3为5.2、9.2、11.9(Fe3+/Fe2+)=0.77V，=(I2/I-)=0.54V18Fe3+不再氧化I-，Fe3+的干扰被消除.解:19(3)溶液酸度的影响1）[H