FreeKaoYan氧化还原滴定法ppt课件.ppt

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1、氧化还原滴定法基本概念氧化还原滴定条件电位自身指示剂专属指示剂碘量法高锰酸钾法亚硝酸钠法重点内容标准电极电位和条件电位影响氧化还原反应速度的主要因素淀粉指示剂要求碘量法中指示剂的加入顺序影响滴定突跃的因素氧化还原反应进行程度的计算氧化还原反应的化学式和计量关系基本原理氧化还原反应一、电极电位二、条件电位及影响因素三、氧化还原反应进行的程度四、氧化还原反应的速度续前（一）电极电位的NERNST表示式1.活度表示式2.浓度表示式续前3.分析浓度表示式（二）标准电极电位影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关二、条件电位及影

2、响因素（一）条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的浓度都是1moL/L时的实际电位续前（二）影响因素与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关实验条件一定，条件电位一定1．离子强度（盐效应）2．生成沉淀3．形成配合物4．酸效应示例已知：Cu2++eCu+I2+2e2I-理论上2Cu++2I22Cu2++4I-实际上2Cu2++4I-2CuI↓+2I2示例例：间接碘量法测Cu2+Cu2++eCu+Fe3++eFe2+I2+2e2I-三、氧化还原反应进行的程度1.进行的程度用反应平衡常数来衡量由标准电极电位→

3、K由条件电位→K’（条件平衡常数）续前续前续前2.滴定反应SP时：滴定反应的完全度应>99.9%1：1型反应续前1：2型反应1.浓度：增加浓度可以加快反应速度四、氧化还原反应的速度2.温度：升温可加快碰撞，加快反应每增高10°C，速度增加2～3倍3.催化剂：改变反应历程，加快反应例：2MnO4-+H2C2O42Mn2++10CO2+8H2O加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应）氧化还原滴定一、滴定曲线二、指示剂三、氧化还原预处理一、滴定曲线1．滴定过程

4、可逆电对氧化还原反应的电位计算2．滴定突跃影响因素3．根据条件电位判断滴定突跃范围图示续前2．滴定突跃大小的影响因素3．根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）二、指示剂1．自身指示剂2．特殊指示剂3．氧化还原指示剂及选择原则1.自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~例：优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点紫色无色深棕色无色2.5×10-6mol/L→粉红色2.5×10-6mol/L→浅黄色有机溶剂中→鲜明紫红色2.特殊指

5、示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法例：淀粉+I3－——深兰色配合物（5.0×10-6mol/L→显著蓝色）3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性，其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点In（Ox）+neIn（Red）讨论三、氧化还原的预处理对预处理剂要求：反应定量、完全、快速过量的预处理剂易除去氧化还原反应具有一定选择性分类：预氧化处理，预还原处理例：铁矿中全铁含量测定Fe3+——

6、预还原处理Fe2+K2Cr2O7一次滴定测全铁Fe2+练习K2Cr2O7标准溶液的测定0.5000g含铁试样时，用去该标准溶液25.10ml。计算和Fe、Fe3O4表示时的质量分数。6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O氧化还原滴定法的应用提要一、碘量法二、KMnO4法三、K2Cr2O7法四、其他氧化还原方法一、碘量法***利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法注：pH<9时，不受酸度影响，应用范围更为广泛电对反应I2+2e2I-I2+I-I3-（助溶）I3-+2e3I-续前内容

7、（一）直接碘量法（二）间接碘量法（三）碘量法误差的主要来源（四）标准溶液的配制与标定（五）淀粉指示剂（六）应用与示例（一）直接碘量法:利用I2的弱氧化性质滴定还原物质测定物：具有还原性物质可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)强酸性介质：I-发生氧化导致终点不准确；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐强碱性介质：I2发生歧化反应3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反应）4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反应）（二）间接碘量法：利用I-的中等强度还原性滴

8、定氧化性物质测定物：具有氧化性物质可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-，IO3-，H2O2，CLO-，Cu2+酸度要求：中性或弱酸性强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前；I-发生氧化导致终点不准确碱性介质：I2与S2O32-发生副反应，无计量关系S2O32-+2H+SO2↑+S