2.氧化还原-沉淀滴定法

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1、扬子技师班培训资料培训日期：2013年1月16日培训内容：氧化还原－沉淀滴定法1.氧化还原滴定法分类高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法溴酸钾法铈量法2.氧化还原滴定反应的条件（1）反应定量进行完全（2）反应速度快加快反应速度的措施：增大反应物的浓度，加热，加入催化剂。（3）有简便的方法确定化学计量点（指示剂法，仪器分析方法）3.条件电极电位（）（１）是在给定实验条件下，氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L或它们的浓度比为1时的实际电极电位。（２）数值的大小，反映了在离子强度和副反应等外界因素影响下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。（３）应用条件电

2、极电位比用标准电极电位更能准确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应的完全程度。扬子技师班培训资料４.氧化还原滴定曲线（1）化学计量点前溶液电极电位（以被滴定物质的电位表示溶液电位）（2）化学计量点时溶液电极电位（3）化学计量点后溶液电极电位（以滴定剂的电位表示溶液电位）５.化学计量点时溶液电极电位６.氧化还原滴定指示剂　（１）自身指示剂——KMnO4标准溶液或被测物质本身作为指示剂。要求：显色灵敏。（２）专属指示剂——淀粉能与被测物质或滴定剂反应生成特殊颜色化合物的试剂。I2+淀粉I2—淀粉（蓝色的吸附化合物）　（３）氧化还原指示剂　　　　

3、一种颜色另一种颜色扬子技师班培训资料７.指示剂变色范围和选择原则——变色点指示剂的变色范围应处于滴定体系的电位突跃范围内。二苯胺磺酸钠：=0.85Vn=2变色范围0.82~0.88V与越接近越好，指示剂颜色变化明显。８.高锰酸钾法强酸性：MnO4-中性、弱酸性、弱碱性：MnO4-MnO2强碱性：MnO4-MnO42-9.强酸性条件下测定无机物调节溶液酸度常用硫酸溶液；用盐酸调节溶液酸度测定铁时，需加入MnSO4；不可用HNO3调节溶液酸度。10.KMnO4标准溶液的标定：H2SO42MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2

4、↑+8H2O扬子技师班培训资料11.高锰酸钾法及其应用例1硫酸亚铁铵的测定×100%例2软锰矿中MnO2的测定MnO2+C2O42-+4H+=2Mn2++2CO2+2H2O2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O例３　钙含量的测定12.重铬酸钾法强酸性：Cr2O72-+14H++6e2Cr3++7H20＝1.33V2、重铬酸钾标准溶液的制备——（1）直接配制法K2Cr207能得到高纯度，K2Cr207溶液非常稳定，浓度长期不变化，可直接配制标准溶液。（2）间接配制法扬子技师班培训资料3、重铬酸钾法的应用（1）

5、铁矿石中全铁的分析①氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾法l测定原理l测定步骤②无汞测铁法W(Ⅵ)扬子技师班培训资料（2）水中化学耗氧量的测定化学耗氧量——chemi-oxygendemandCOD1L水中的还原性物质（无机物或有机物），在一定条件下被氧化时消耗的氧化剂（KMnO4，K2Cr2O7）所相当的氧的量（O，mg/L）。还原性物质——有机物、亚硝酸盐、亚铁盐和硫化物等。反映水体被还原性物质污染的主要指标。化学耗氧量——作为有机物污染程度的指标，是环境监测的主要项目之一。三、碘量法1、概述（1）基本反应（2）直接碘量法定义：利用碘的氧化性进行

6、的氧化还原滴定方法。应用：测定较强的还原剂。如S2-、SO32-、S2O32-、As2O3、Sn2+、维生素C…标准溶液：I2指示剂：淀粉应用实例[维生素C的测定]扬子技师班培训资料（3）间接碘量法①定义：利用碘离子的还原性进行的氧化还原滴定方法。②标准溶液：Na2S2O3——间接配制滴定反应：③指示剂：淀粉④应用：测定氧化剂。如Cr2O72-、Cu2+、IO3-、BrO3-、AsO43-、SbO43-、ClO-、NO2-、H2O2、甲醛、丙酮、葡萄糖、硫脲…。⑤滴定条件l溶液的酸度[结论]间接碘量法的酸度条件：中性或弱酸性l防止I2的挥发

7、和I-氧化的措施碘量法误差的主要来源：I2的挥发和I-易被空气中的氧氧化。加入过量的KI（比理论量大2～3倍）。扬子技师班培训资料析出的I2立即用Na2S2O3标准溶液滴定。室温条件下用碘量瓶滴定。滴定过程中不要过度摇动。氧化剂试液中加入KI后要避免光线照射。[示例]Cu2+的测定四、其他其他还原滴定法1、铈量法硫酸铈是强氧化剂，氧化性与KMnO4差不多，凡KMnO4能够用测定的物质几乎都能用铈量法测定。由于硫酸铈价格高，实际工作中应用不多。2、溴酸盐法（1）有机物的测定扬子技师班培训资料（2）酸度——强酸性（间接反应）、中性或弱酸性（滴定

8、反应）（3）指示剂——淀粉（4）标准溶液——Na2S2O3（5）应用——甲酚、间苯二酚、苯胺、烯烃等。沉淀滴定法第一节概述一、沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。