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时间:2018-12-05
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1、2021/8/5第1页第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2021/8/5第2页§10–1氧化还原反应一、基本概念⒈氧化数(IUPAC定义):是某元素一个原子的表观电荷数,计算表观电荷数时,把成键电子指定给电负性较大的原子而求得。确定氧化数的规则:(1)单质中元素的氧化数为零。(2)氢在一般化合物中的氧化数为+1,在二元金属氢化物中氧化数为-1(如NaH)。(3)氧的氧化数一般为-2,但在过氧化物中为-1(H2O2)超氧化物为-1/2(KO2),含氟化合物中为+2(OF2)。2021/8/5第3页(4)简单离子的氧化数等于离子的电荷。(5)在共价化合物中,将属于两原子的
2、共用电子对指定给电负性较大的元素后,在两原子上形成的形式电荷数就是它们的氧化数。(6)分子和离子的总电荷数等于各元素氧化数的代数和,分子的总电荷数等于零。Fe3O4:3x+4(-2)=0x=+8/3Cr2O72-:2x+7(-2)=-2x=+6注意:(1)混价化合物中,元素的氧化数为平均氧化数(2)有些元素的氧化数要了解物质的结构才能获得符合实际的结果。CrO5分子中,Cr的氧化数是+6,不是+10。2021/8/5第4页⒉氧化还原⑴氧化还原反应氧化还原反应:在化学反应前后元素的氧化数发生变化的反应。氧化反应:元素的氧化数升高的过程称氧化反应。还原反应:元素的氧化数降
3、低的过程称还原反应。氧化剂:氧化数降低的物质称氧化剂。还原剂:氧化数升高的物质称还原剂。NaClO3+6FeSO4+3H2SO4=NaCl+3Fe2(SO4)3+3H2O+5-1+2+3还原剂氧化剂2021/8/5第5页⑵氧化还原反应的分类一般氧化还原反应:氧化数的变化发生在不同物质中不同元素上的氧化还原反应。例:Cl2+2I-=I2+2Cl-自身氧化还原反应:氧化数的变化发生在同一物质不同元素上的氧化还原反应。例:2KClO3=2KCl+3O22KClO3既是氧化剂又是还原剂2021/8/5第6页歧化反应:氧化数的变化发生在同一物质同一元素上的氧化还原反应。例:3C
4、l2+6NaOH=5NaCl+NaClO3+3H2O→歧化反应←反歧化反应-100+52021/8/5第7页⒊氧化还原电对⑴氧化还原电对在氧化还原反应中,氧化剂与其还原产物、还原剂与其氧化产物分别组成的电对,称氧化还原电对。例如:Cl2+2Br-=2Cl-+Br2Cl2/Cl-、Br2/Br-如:Ag+/Ag,Fe3+/Fe2+每个电对中氧化型物质与还原型物质之间存在共轭关系:氧化型+ne-=还原型氧化型物质/还原型物质书写格式:2021/8/5第8页⑵氧化还原半反应氧化还原电对物质的共轭关系式称氧化还原半反应。Cl2+2Br-=2Cl-+Br2氧化型物质的氧化能力越
5、强,其对应的还原型物质还原能力就越弱。如MnO4-/Mn2+。同一物质在不同电对中可表现出不同性质。Fe2+Fe3+/Fe2+Fe2+/Fe例如:Cl2/Cl-Cl2+2e-2Cl-Br2/Br-Br2+2e-2Br-2021/8/5第9页二、氧化还原反应方程式的配平1.观察法2.氧化数法(1)配平原则:整个反应被氧化的元素氧化值的升高总数与被还原的元素氧化值的降低总数相等。(2)配平步骤☆写出未配平的基本反应式,在涉及氧化还原过程的有关原子上方标出氧化值;☆计算相关原子氧化值上升和下降的值;☆用下降值和上升值分别去除它们的最小公倍数,即得氧化剂和还原剂的化学计量数;
6、☆平衡还原原子和氧化原子之外的其他原子,在多数情况下是H原子和O原子;☆最后将箭头改为等号。2021/8/5第10页2021/8/5第11页⒊离子-电子法(水溶液中发生的离子反应方程式的配平)2021/8/5第12页说明:半反应配平时,O、H原子配平根据反应体系酸碱质子条件来调整。即在酸性条件下,可以使用H2O和H+调整;碱性条件下,使用H2O和OH-调整。酸性介质,不能出现OH-;碱性介质,不能出现H+。介质多O少OH++2H++H2OOH-+H2O+2OH-2021/8/5第13页例1:配平反应式K2Cr2O7+H2S→Cr2(SO4)3+S解:1)写出离子反应方
7、程式Cr2O72-+H2S→Cr3++S2)分为两个半反应,并分别配平Cr2O72-+6e-→2Cr3+H2S→S+2e-Cr2O72-+14H++6e-→2Cr3++7H2O×1H2S→S+2H++2e-×33)合并两个半反应(根据得失电子数相等原则)Cr2O72-+3H2S+14H+→2Cr3++3S+7H2O+6H+4)最终检查(物料平衡、电荷平衡、介质正确)Cr2O72-+3H2S+8H+=2Cr3++3S+7H2O2021/8/5第14页例2:用离子-电子法配平下列反应式KMnO4+Na2SO3+H2SO4→MnSO4+Na2SO4+H2O
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