氧化-还原滴定法

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1、第一节氧化还原反应的基本概念第二节原电池第三节电极电势和原电池的电动势第四节电极电势的应用第五节直接电势法测定溶液的第七章氧化还原反应和电极电势pH1本章重点氧化还原反应的基本概念标准电极电势及其应用Nernst方程2四、氧化还原反应方程式的配平三、氧化还原电对第一节　氧化还原反应的基本概念二、氧化剂和还原剂一、氧化值3一、氧化值（Oxidationnumber）氧化值：定义为某元素一个原子的荷电数，这种荷电数由假设把每个化学键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。如：H–ClH–O–H×．HCl+1-1HOH××．+1-2+1Cl－ClClCl×．04确定元素的氧化

2、值时，必须了解化合物的结构。S的平均氧化值：+2如：-O—S—O-OS+0+4S2O32-的结构-O—S—S—S—S—O-OOOO+0+5+0+5S4O62-的结构S的平均氧化值：+2.55氧化值的确定（详见本书P166）(1)在单质中,元素的氧化值为零。(2)O元素的氧化值,在正常氧化物中皆为-2;在过氧化物中为-1;在超氧化物中为-1/2;在OF2中为+2。F元素在化合物中的氧化值均为-1。(3)H元素在一般化合物中的氧化值为+1;在金属氢化物如NaH中为-1。(4)在简单离子中,元素的氧化值等于该元素离子的电荷数;在复杂离子中,元素的氧化值代数和等于离子的电荷数

3、。(5)在中性分子中,所有元素的氧化值代数和等于零。例题平均氧化值氧化值有正负,可为整数,分数或小数6解：+1x-2例7-1计算K2Cr2O7中Cr元素的氧化值。K2Cr2O77化合价原子间相互结合形成分子时，各原子上价键的数目。O＝C＝OCl－Cl31421NHHH－－－8二、氧化剂和还原剂氧化过程:元素的氧化值升高1、氧化还原反应还原过程:元素的氧化值降低2、氧化剂、还原剂3、反应介质9氧化5Fe2++MnO4-+8H+=4H2O+Mn2++5Fe3+反应介质氧化剂还原剂还原产物氧化产物如：还原10三、氧化还原电对1、氧化还原的总反应和半反应2、氧化还原电对的表示

4、:Ox／Red3、氧化还原电对的共轭关系Ox+ze-Red11三、氧化还原电对如：Cu2++Zn=Cu+Zn2+还原过程:Cu2++2e-=Cu氧化过程:Zn－2e-=Zn2+总反应半反应电对:Zn2+/ZnCu2+/Cu弱氧化剂强还原剂强氧化剂弱还原剂Ox+ze-Red12离子-电子法四、氧化还原反应方程式的配平配平步骤：(1)将反应物和产物以离子形式写出(2)写出两个半反应并分别配平(3)两个半反应合并配平关键:书写两个半反应配平原则:得、失电子数相等；质量守恒定律13半反应过程分析合并14第二节原电池一、原电池的组成二、原电池符号15现象Zn棒逐渐溶解溶液的天蓝

5、色减退有红棕色疏松的铜在Zn棒表面析出溶液的温度渐升Zn-2e→Zn2+Cu2++2e→Cu所发生的反应Zn+Cu2+→Cu+Zn2+ZnCuSO4化学能转变为电能16Zn棒逐渐溶解溶液天蓝色减退Zn-2e→Zn2+Cu2++2e→CuZn+Cu2+→Cu+Zn2+一、原电池的组成检流计指针发生偏移1、原电池:利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置172、原电池组成:两个半电池(电极)3、几个基本概念：半电池反应(或电极反应)电池反应负极:流出电子的电极，发生氧化反应正极:流入电子的电极，发生还原反应氧化值升高氧化值降低Zn+Cu2+→Cu+Zn2+Cu2++2e→

6、Cu18二、原电池符号(－)Zn│ZnSO4(C1)CuSO4(C2)│Cu(+)====“│”表示两相的界面，“”表示盐桥，习惯上负极在左，正极在右。====19例题书写原电池符号的方法（P170）(1)在半电池中用“｜”表示电极导体与电解质溶液之间的界面。(2)原电池的负极写在左侧，正极写在右侧并用“＋”、“－”标明正、负极，把正极与负极用盐桥连接，盐桥用“”表示，盐桥两侧是两个电极的电解质溶液。(3)溶液要注明浓度，气体要注明分压力。(4)如果电极中没有电极导体，必须外加一惰性电极导体，惰性电极导体通常是不活泼的金,如铂(Pt）或石墨(C)。====20故原电池

7、符号为：例7-2将氧化还原反应：设计成原电池，写出该原电池的符号。解：先将氧化还原反应分为两个半反应：氧化反应：还原反应：====（－）（+）21第三节电极电势和原电池的电动势一、电极电势的产生二、原电池的电动势三、标准电极电势四、原电池的电动势与摩尔吉布斯函数变的关系五、Nernst方程22一、电极电势的产生双电层理论：把金属插入含有该金属离子的盐溶液中，金属表面的金属离子有溶解到溶液中成为水合离子的趋势，溶液中的水合金属离子也有从金属表面获得电子，沉积在金属表面上的趋势。当溶解速率与沉积速率相等时，建立了如下平衡：溶解沉淀23金属溶解趋势＞金属离