N-芳基噁唑烷二酮衍生物的合成.pdf

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1、第43卷第5期当代化工VO]．43．No．52014年5月ContemporaryChemicalIndustryMay，2014N一芳基噫唑烷二酮衍生物的合成李彦龙，刘强(大连瑞泽农药股份有限公司，辽宁大连116100)摘要：通过芳基异氰酸酯与2一羟基一3一甲基一3一丁烯酸乙酯的加成环化反应，合成了8个取代芳基噫唑烷二酮衍生物，收率41％～72％。其结构经表征确认正确。关键词：原卟啉原氧化酶抑制剂；除草活性；N一芳基嗯唑烷二酮衍生物中图分类号：TQ450文献标识码：A文章编号：1671—0460(2014)05—0684—03Synthesisand

2、HerbicidalActivityofN-ArylOxaz0lid0neDerivativesLIYan—long，LIUQiang(DalianRaiserPesticidesCo．，Ltd．，LiaoningDalian116100，China)Abstract：N—Aryloxazolidonederivativeswerepreparedin41％-72％yieldthroughtheadditioncyclizationreactionofethyl2-hydroxy一3一methyl一3-butenenatewithdiferentary

3、lisocyanate．TheirstructureswereidentifiedbyMSandHNMR．Keywords：Protoporphyrinogenoxidaseinhibitor；Herbicidalactivity；N—aryloxazolidonederivatives原卟啉原氧化酶(protoporphyrmogenoxidaxe，型核磁共振仪(90MHz，以CDC1，为溶剂，TMS为Protox)是高等植物体内催化叶绿素生物合成过程的内标)；Agilent1100SeriesLC／MSD(四极杆)质谱仪。关键性酶，位于叶绿体包膜中

4、，其作用是催化原卟其他试剂均为市售分析纯或化学纯。啉原Ix氧化为原卟啉Ix，后者在镁螯合酶的作用下生成叶绿素。以Protox为靶标的除草剂通过与底。詈z廷堡R10物(原卟啉原Ⅸ)竞争酶上的活性位点，抑制酶的Ht。R’：FR2：R3=R4=HR。2：R1=FR2=CIRa=R4=,H；活性，造成原卟啉原Ix累积并从叶绿体中泄露至细,H3：R1=HR2=CFRa=R44=H弋／-_{H4：R1=FR2=CIRa=．OCH，CMe=CHR4H胞质中。在光照下，细胞质中的原卟啉Ix诱导产生HS：R1F，R2CI．RaSCHCOOMeR．，^八．===．，，4=

5、H⋯单线态氧，导致细胞膜破坏，进而发挥除草作用”。。由于其独特的作用机理，Protox抑制剂类除草剂具图1取代苯基嗯唑烷二酮衍生物的结构与合成Fig．1Structureandsynthesisofsubstitutedphenyl有超高效、低毒、残效适中的特点，自20世纪700xazOlidOnederivatives年代发现以后得到了迅猛发展“。取代苯基杂环类1．2合成方法化合物由于其结构多样，生物活性高，很受研究者1．2．15一氨基一2一氯一4一氟苯基鹭硫代乙酸甲酯的合成关注。其中，以Pentoxazone为代表的嗯唑烷二酮衍将65g浓盐酸，19

6、0mL水，29gN一(5一氨基一4一生物除草活性较高，而且对水稻安全胜很高，很受欢迎。近年来，研究者发现将杂环类Protox抑制剂氯一2一氟苯基)乙酰苯胺，加入烧瓶中，盐水降温，的取代苯基替换为苯并杂环得到的新化合物也有很当温度降至0℃时，开始滴加50g20％的亚硝酸钠高活性，这为Protox抑制剂类除草剂的分子结构设水液，温度维持在一2～3℃，然后，再在此温度下计提供了新的思路。保持1．5h，待用。在烧瓶中加入65g水，32g巯基乙酸，14g碱本文设计合成了8个取代苯基嗯唑烷二酮衍生式碳酸铜，升温至40℃，保持lh，将上述溶液滴物(图1)，在苯环部分

7、引入二氢苯并呋喃结构。加入烧瓶中，30min加完，然后在室温下搅拌反应1实验部分1h，加减中和至pH=7，热过滤，滤液冷却结晶，1．1仪器与试剂得『5一(乙酰氨基)一2一氯一4一氟苯基]硫代乙酸(2)，YanaeoMP一500型显微熔点仪；JEOLFX一90Q收率49％，mp145～147℃。作者器简介：2李0彦13龙-(19。75一)，男，山东聊城人，高级2T_程师，硕士，1998年毕业于大连理工大学精细化工系，研究冤方向：从事农药合成研究冤cE—ma1]：lylrazer@163．com。第43卷第5期李彦龙，等：N一芳基嗯唑烷二酮衍生物的合成68

8、5将32g『5一(乙酰氨基)一2一氯一4一氟苯基]硫代乙浓盐酸调pH=6～7，分层，用180m