噁唑烷酮诱导昆虫信息素的合成

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1、摘要利用昆虫本身生理生化特性和行为特点作为害虫防治的技术日益受到人们的重视，对昆虫性信息素和警戒信息素的研究尤为深入，而利用手性助剂诱导合成具有光学活性的昆虫信息素是近年来最常用最有效的方法。第一部分为文献综述，综述了近年来化学工作者在合成昆虫信息素方面的进展以及一些合成策略，如利用不对称催化或手性助剂控制产物构型等；并提出了本论文的设计思路。论文的第二部分，以￡．苯丙氨基酸为手性原料合成Y(4s)．4．苄基．2．嗯哗烷酮手性助剂。￡．苯丙氨基酸经还原得到三．苯丙氨基醇，再与氯甲酸乙酯反应生成Ⅳ-乙酰氧羰基一L一苯丙氨基醇，在碳酸钾存在

2、下关环得到手性(4回4苄基．2．嗯唑烷酮，化学总产率达83．8％。第三部分以(4S)-4．苄基．2．嗯唑烷酮为手性助剂诱导合成了切叶蚁警戒信息素。(4S)．4．苄基一2-嗯唑烷酮经丙酰氯功能化得N(s)-4一苄基-N一[(2‘回．甲基-戊酰基】．2．嗯哗烷酮，与碘丙烷在强碱作用下发生烷基化反应，烷基化产物经解脱得到(回．2．甲基．戊醇，氧化后的醛经过与乙基格氏试剂加成、高锰酸钾氧化两步反应合成了切叶蚁警戒信息素，化学总产率约为31％，光学纯度达94％P．P。第四部分以(4研一4．苄基．2．嗯唑烷酮为手性助剂诱导合成了吉尼斯蚁警戒信息素。

3、利用丁烯酰氯对(4．$4苄基．2．嗯唑烷酮进行功能化，所得产物(4回4．苄基．3．(2’(L3．丁烯酰基)．2．嗯唑烷酮与乙基溴化镁发生Michael加成反应生成(453．4一苄基一3．(3’(回．甲基丁酰基)．2．嗯唑烷酮，经解脱得到的手性醇与TsCl／LiBr反应生成(D．3．甲基．溴戊烷，将(回．3．甲基．溴戊烷制备为格氏试剂与吗啉酰胺反应合成了吉尼斯蚁警戒信息素，化学总产率约为20％，光学纯度为92％。本论文合成了手性助剂(453．4．苄基．2一嗯唑烷酮，并利用它成功诱导烷基化反应和Michael力H成反应，合成了两种昆虫信息素

4、。产物用IR、1HNMR、BCNMR、比旋光度等方法进行了结构表征，波谱解析结果与化合物结构相符合。关键词：手性助剂；(453-4．苄基．2．嗯唑烷酮；不对称诱导；昆虫警戒信息素IIIAbstractThetechnologyreceivesuniversalrecognitionthatmakeuseofthephysiological，biochemicalandbehavioralpeculiarityoftheinsecttopreventtheinsect，specially，thestudyonthesexandalarmp

5、heromoneofinsect．Chiralauxiliarieswerewidelyusedandhadbeenprovedtobethemostefficientwaytocontrolstericconfigurationtosynthesizepheromones．Thefirstpartofliteraturereviewsummarizedtheprogressofinsectpheromonessynthesisinrecentyearsandsomestrategyinsynthesisofinsectpheromon

6、es，suchasusingasymmetriccatalysisorchiralauxiliarytocontrolproductconfiguration，andSOon．Then，basedontheconsiderationabove，thedesignideaofthethesisWasdescribed．Inthesecondsection，(433—4·benzyl—oxazolidinonewassynthesizedusingL-phenylalanineasinitiatingchiralmaterial．L·phe

7、nylalaninewasreducedtoobtainL-phenylalaninol，thenreactedwithethylchloroformatetoobtainN-ethoxycarbonyl-L—phenylalaninol，andfinallyring-formedatpresenceofK2C03toobtain(433—4-benzyl-oxazolidinone．Theoverallyieldwasupto83．8％．Inthethirdsection，AttatexanaalarmpheromoneWassynt

8、hesizedbyusfng(4回4·benzyl-oxazolidinoneaschiralauxiliary．Afteracylationofoxazolidinonewithpropionylchlo