噁唑烷酮诱导不对称合成的研究

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1、摘要手性助剂诱导不对称合成是一种重要的不对称合成方法，其中，嚼唑烷酮手性助剂作为一种适用范围最广、最有效的手性辅助试剂，广泛应用于诱导不对称a．烷基化反应、Aldol缩合反应、Diels-Alder反应和Michael加成反应中，在Staudinger反应、Reformatsky反应和1。3．偶极环加成等反应中得到应用。本文概述了嗯唑烷酮作为手性助剂在有机合成中的应用现状，探讨了(4S)．4．苄基．1，3-嗯唑烷．2．酮诱导的不对称Michael加成反应及其解脱方法，并利用它成功诱导合成了桃潜蛾性信息素的中间体(s)．0．甲基．庚基对甲基苯磺

2、酸酯和吉尼斯蚁警戒素的中间体(s)．3．甲基．戊醇。第一部分概述了噫唑烷酮类手性助剂在不对称烷基化反应、Aldol缩合反应、Diels-Alder反应、Michael加成反应、Staudinger反应、Reformatsky反应和1≯偶极环加成等反应中的研究情况，并综述了其各种解脱方法，对其应用前景作了展望。第二部分通过对两种合成路线的探索和比较，以上．苯丙氨酸为原料简便、快捷地合成了手性助剂(4s)4苄基．1，3-曙唑烷．2．酮，化学产率高，操作方便简单并且单批合成量达到了339。第三部分以(4回4苄基．I，3-嗯唑烷-2．酮作为手性助剂，

3、成功诱导了Michael加成反应，合成了桃潜蛾性信息素的中间体圆-3．甲基．庚基对甲基苯磺酸酯，化学总产率达62．2％，光学产率为97．5％，较其它合成方法都有所提高。第四部分以(4sM．苄基．1，3-嗯唑烷．2．酮作为手性助剂，先与丁烯酰氯反应生成酰化的晤唑烷酮，然后利用它所具有的共轭双键，在CuBr'Me2S存在下与乙基溴化镁反应，合成了吉尼斯蚁警戒素的中问体(分3．甲基．戊醇，但由于在Michael加成一步有相对较多的非对映异构体生成，使得反应化学总产率只有45．6％，光学产率只有70％。第五部分对整个论文工作做了总结。关键词：手性助剂

4、，嗯唑烷酮，诱导，Michael加成反应，不对称合成ABSllRACTUsingchiralauxiliaryisallimportantmethodinasymmetricsynthesis．OxazolidinoneiSthemosteffectiveanduniversaloneinallchiralanxiliaries．ItiSwidelyusedinasymmetricsynthesis，suchaschiralalkylation,Aldolcondensation，Diels-AlderreactionandMichaelad

5、dition．ItisalsousedinStaudingerreaction,Reformatskyreaction，1,3·diploarcycloaddition，andSOon．Thisthesisgeneralizedpresentsituationofapp／icationofoxazolidinoaeaschiralauxiliaryinorganicsynthesis，anddiscussedtheasymmetricMichaeladditionreactioninducedby(4S)-4-benzyl-1，3-oxazo

6、lidine-2-oneandthewayofremovingchiralauxiliaryfromtheproduct．OxazolidinoneWasusedtosynthesize(S)-3-methylheptyl4-methylbenzenesulfonatewhichWasthesegmentofinsectseXpheromone(LyonetiaClerkella)，and(s)-3-methylpentan-l-olwhichWasthesegmentofanalarmpheromoneoftheGrematogastera

7、nLThefirstsectionsummarizedtheapplicationofoxazolidinoneasehirialauxiliaryinasymmetricalalkylafion,suchasAldolcondensation,Dieis-AlderreactionandMichaeladdition,Standinger,Reformatsky,1,3-diploarcycloadditionreactionandSOon．Thewaysofremovingofoxazolidinoneswerealsosummarize

8、d．InthelastpartofthissecIion，weprospectedtheirapplicationinasymmetricorg．anicsynth