过渡金属催化的二芳基炔丙胺和1，4苯并二噁烷衍生物的合成研究

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1、华东师范大学理学硕士学位论文摘要本论文包括两部分，一是铜催化的多组分反应合成二芳基炔丙胺衍生物的研究；二是铁催化的立体选择性合成1，4．苯并二噫烷衍生物的研究。炔丙胺是一种重要的有机合成中间体，它可以用来合成许多具有生物活性和光学活性的含氮化合物，比如伊内酰胺、构象固定的缩氨酸、氧化震颤素、天然产物及许多具有临床医疗价值的药物分子。因此，寻找一个高效、普适的反应体系来合成炔丙胺类化合物就成了有机合成的迫切要求。特别是ⅣⅣ．二芳基取代的炔丙胺的合成，因为该类化合物在文献中报道极少，且具有潜在的生物医药价值。在第一部分工作中，发展了CuCl催化下的醛、苯乙炔和二芳胺的三组分反应。该方法催化剂

2、用量小，仅为2t001％，且收率较高，可以用来有效地合成Ⅳ，Ⅳ_二芳基取代的炔丙胺衍生物。总共合成了11种炔丙胺衍生物，其中8个是新化合物。这些新化合物经1H和13CNMR、HRMS等分析测试手段表征。1，4一苯并二噫烷衍生物是许多药物和天然产物中常见的结构单元，它们可以作为临床医疗阻滞剂，在抗高血压、抗高血糖等疗法中扮演着日益重要的角色。在第二部分工作中，发展了～种铁催化的1，4一苯并二嗯烷衍生物的合成方法。在FeCl3的作用下，可以以较高的收率、立体选择性的合成该类化合物，总共合成了9种1,4．苯并二嘿烷衍生物，其中7个是新化合物。这些化合物经1H和13CNMR、HRMS等分析测试手

3、段表征。关键词：三组分反应二芳基炔丙胺铁催化1，4．苯并二嗯烷华东师范大学理学硕士学位论文Abs仃actTherearetwopartsinthisthesis，oneisthecopper-catalyzedthree-componentsynthesisofdiarylpropargylamines，andtheotheristheiron-catalyzedstereoselectivesynthesisof1,4一benzodioxins．Inpartone，aconvenientcopper—catalyzedthree—componentreactionofaldehyde，

4、phenylacetyleneanddiarylamineisdeveloped．Thereactionprovidesallefficientprotocoltodiarylpropargylaminederivativesingoodtohi．曲yields谢thlowcatalystloading(2m01％)．Elevendesiredproductsweresynthesized．Allnewcompoundswerecharacterizedby1HNMR，”CNMRandHRMSspectroscopy．Inparttwo，wehavestudiedthereactiono

5、ftheiron-catalyzedprocedurefortheformationof1,4-benzodioxinderivatives．Aseriesof1,4一benzodioxinderivativescallbestereoselectivelysynthesizedinthepresenceofironcatalyst．Ninedesiredproductsweresynthesizedingoodyields，Thesecompoundswerecharacterizedby1HNMR,13CNMRspectroscopy．KEYWORDS：three．component

6、reaction，diarylpropargylamine，ironcatalysis，1，4一benzodioxinII华东师范大学理学硕士学位论文第一章前言有机合成中最具挑战的任务之一就是从简单易得的原料来高效地制备复杂的化合物。近年来，多组分反应(MCR)因其可以将三个或三个以上的组分通过一锅法一步引入到分子中而备受人们的关注【l】。多组分反应是一类重要的有机化学反应，它具有操作简单、资源利用率高等特点，可以在短时间内合成大量具有结构多样性和复杂性的化合物，在医药研发、组合化学等许多领域都具有广泛的应用。其固有的会聚性、高选择性、原子经济性、复杂性、多样性和强大的发掘复杂化合物的能

7、力，使得多组分反应在向理想化学转化过程中迈出了重要的一步【2】，已成为近期研究的热点。许多重要的人名反应都属于多组分反应，如Strecker氨基酸合成[3】、Hantzsch二氢吡啶合成【41、Biginelli二氢嘧啶合成[5】、Mannich反应[6】等。寻找合适的催化剂是研究多组分反应最重要的问题之一。据文献报道，许多过渡金属都可以用来催化多组分反应(如Au、Ag、Pd、Ni等)。而铜作为一种廉价、低毒的金属，近年来受到了有机