第三章不饱和脂肪烃ppt课件.ppt

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1、第三章不饱和烃炔烃和双烯烃exit第一节炔烃的结构、异构和命名C原子同H原子间通过s键相连,而C原子同C原子之间通过一个s键和两个P键相连.乙炔中的s键乙炔中的p键之一,另一p键同这成直角.乙炔中的p键另一个p键在乙炔分子中，两个sp杂化碳原子成键时，它们各以一个sp杂化轨道相交盖，形成一个碳碳σ键，而碳原子上另外的两个sp杂化轨道分别与一个氢原子的1s轨道交盖，形成两个碳氢σ键．在形成σ键的同时，两对相互平行的轨道从侧面肩并肩地交盖，形成两个相互垂直的π键，这就是乙炔的结构，乙炔中的两个氢原子如果被一个或两个烷基取代，就是

2、其它的炔烃。乙炔的线形结构CCHH120pm106pm106pmCCCH3H121pm146pm106pm结构HCHC0.120nm0.106nmHCHC0.134nm0.108nmHCHC0.154nm0.110nmHHHHHH837KJ/mol611KJ/mol347KJ/mol几个重要的炔基HCC-CH3CC-HCCCH2-乙炔基1-丙炔基2-丙炔基ethynyl1-propynyl2-propynyl命名：选择包含三键的最长碳链做主链，编号由距三键最近的一端开始，将三键的位置注于炔名之前分子中同时含有双键和参键

3、时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和三键的位次和最小。若双键、三键处于相同的位次供选择时，优先给双键以最低编号。第二节炔烃的物理性质简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。杂化方式：SP3SP2SP键角：109o28’~120o180o键长不同碳碳键长153.4pm133.7pm120.7pm(Csp3-Csp3)(Csp2-Csp2)(Csp-Csp)C-H:110.2pm108.6pm105.9pm(Csp3-Hs)(Csp2

4、-Hs)(Csp-Hs)轨道形状：狭长逐渐变成宽圆碳的电负性：随S成份的增大，逐渐增大。pka:~50~40~25第三节炔烃的结构1、催化加氢CH2=CH-CH2CH2-CCH+H2(1mol)CH3CH2CH2CH2-CCH烯烃比炔烃更易氢化CH2=CH-CCH+H2(1mol)CH2=CH-CH=CH2共轭双键较稳定NiNi第四节炔烃的化学性质一、加成反应Lindlar催化剂只能将炔烃氢化成顺式的烯烃.Lindlar催化剂是指金属Pd沉淀于CaCO3该催化剂易被醋酸盐和喹啉衍生物失活.顺式加成.RCH2CH2R'c

5、atH2RCCR'catH2RCHCHR'Lindlar催化剂+H2LindlarPdCH3(CH2)3(CH2)3CH3HH(87%)CH3(CH2)3CC(CH2)3CH3CC例子(2)还原氢化在液氨中用金属钠或金属锂还原炔烃，主要得到反式烯烃：2、与卤化氢加成——马氏规则卤化氢与叁键加成的速率次序为：HI>HBr>HCl>HF3、加水CHCHH2O,HgSO4-H2SO4[CH2=CH-OH]互变异构CH3CH=ORCCHH2O,HgSO4-H2SO4[RC=CH2-OH]互变异构RC=OCH3RCCR’H2O,

6、HgSO4-H2SO4[CHR’=CR-OH]+[CHR=CR’-OH]互变异构R’CH2CR+RCH2CR’==OO*1Hg2+催化，酸性。*2符合马氏规则。*3乙炔乙醛，末端炔烃甲基酮，非末端炔烃两种酮的混合物。互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。互变异构H2O,H+(89%)viaCH3(CH2)2CC(CH2)2CH3Hg2+OCH3(CH2)2CH2C(CH2)2CH3OHCH3(CH2)2CHC(CH2)2CH3炔烃水化的例子4、与氢氰酸加成CHCH+HCNCH2=CH-CNCuC

7、l聚合，催化剂人造羊毛NH4Cl二、金属炔化物的生成与sp杂化碳原子相连的氢原子显弱酸性白色沉淀红棕色沉淀这是区别1—炔烃和其它炔烃的方法。亲核加成因为C≡C的电子云更靠近碳核，炔烃较易与ROH、RCOOH、HCN等进行亲核加成反应。例如：在碱性条件下，有：CH3O－带有负电荷，是一个强的亲核试剂：炔烃用KMnO4氧化得羧酸或二氧化碳：高锰酸钾与烯烃或炔烃的氧化反应可用来检验双键及三键是否存在，以及双键或三键的位置。氧化炔烃臭氧化可生成α-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将α-二酮氧化成羧酸。例如：炔氢的酸性叁键碳采取sp杂化！

8、sp杂化碳的电负性大于sp2或sp3杂化碳。因此，连在sp杂化碳上炔烃具有微弱的酸性：需要指出的是：炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言。事实上，炔氢的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱：碱金属炔化物的生成及应用利用炔钠的生成，可使碳链增长：问题：RC≡CR'能否与重金属盐反应?答案：不能。因为无炔