《不饱和脂肪烃》ppt课件

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1、第三章不饱和烃烯烃(alkene)炔烃(alkyne)二烯烃(diene)1、乙烯的结构SP2杂化1个S轨道与2个P轨道混合形成三个能量等同新轨道的过程。H2C=CH22S22P23个SP2杂化轨道P轨道SP2杂化轨道SP3杂化轨道Ⅰ烯烃一、结构、异构和命名乙烯分子为平面型，键角接近于120°，C=C的键长为0.134nm，C=C的键能为610kJ/mol。两倍C-C的键能为691.2kJ/mol。乙烯结构未杂化的P轨道垂直于3个SP2杂化轨道所在的平面,两个P轨道平行重叠形成π键。3个SP2杂化轨道烯烃结构特点：(1)C=C（

2、π,σ键）；(2)5个σ键在同一个平面上,平面分子;(3)C=C不能自由旋转，顺反异构；（4）π电子云分布在面的上下方，流动性大。π键的特点：不能旋转，有较大的流动性，易发生极化，键能较小。因此，与σ键相比，π键表现较大的化学活性。2.异构碳架异构官能团异构CCCH3CH3HHCCHCH3CH3H沸点4℃1℃构造异构立体异构顺反异构构象异构旋光异构当两个双键碳均带有不同的基团就可产生顺反异构顺反异构由于环或双键不能自由旋转，致使环上或双键的两个基团处于同侧或异侧产生的异构现象3.命名(1)普通命名法（与烷烃相似）CH3CH=CH

3、2丙烯(CH3)2C=CH2异丁烯CH3CH2CH2CH=CH2戊烯普通命名法仅适应于碳数少的烯烃（2）系统命名法1）选择含双键最长的碳链为主链；2）近双键端开始编号；3）将双键位号写在母体名称之前。3-乙基-1-己烯4-乙基环己烯顺反异构体的命名和Z、E标记法顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧(Z)-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯烯基——烯烃

4、去掉一个氢原子的部分CH2=CH—CH3CH=CH—CH2=CHCH2—乙烯基丙烯基烯丙基顺反和Z、E标记法的关系：两种不同的命名方法，Z、E式分别有可能是顺，也有可能是反二、物理性质顺反异构之间差异1.偶极矩CCCH3CH3HHCCHCH3CH3H=0.33D(bp3.7oC)=0(bp0.9oC）)原因：电负性C（sp2）＞C(sp3)（电负性s＞sp＞sp2＞sp3）2.沸点和熔点异构体碳链：支链小于直链顺反异构：沸点顺＞反（极性大）熔点反＞顺（对称性高）3.异构体的相对稳定性氢化热/kJ•mol-11191141、加

5、成反应2、氧化反应3、聚合反应4、α-H的取代反应三、化学反应1、加成反应π电子的流动性，与缺电子试剂进行亲电加成。a.与卤素加成（Cl2，Br2）*反应机理CCBr2slowCCBr++Br-+step1step2CCBr++Br-fastCCBrBr速控步反式加成鉴别不饱和键*反应的特点加成是亲电的：烷基是给电子基双键上电子云密度增大,反应速率加快。反式加成反应分步进行b.与卤化氢加成加成活性:底物同前述;卤化氢HI＞HBr＞HCl反应是亲电的(1)反应机理C=C+H-Xδ+δ-C-CH++X-慢快反应分两步进行：第一

6、步形成碳正离子，是决定反应速度的；第二步正负离子结合为卤代烃。（2）立体化学反式加成（3）加成的区域选择性Markovnikov（马氏）规律在不对称烯烃的加成中,氢总是加到含氢较多的双键碳原子上。加成取向与中间体碳正离子稳定性有关。叔碳离子较稳定易形成，故遵循马氏规律碳正离子的稳定性含6个电子、带正电荷的烃基。带正电荷的碳sp2杂化；平面型结构；键角120o。碳正离子稳定性次序：3oC+>2oC+>1oC+>CH3+两种情形：？给电子基，使正电荷分散，碳正离子稳定;吸电子基，使正电荷更集中,碳正离子不稳定.电负性方面R为给电子基

7、C-Hσ电子的离域对碳正离子稳定性的影响C-Hσ轨道与相邻原子上的P轨道重叠，使正电荷稳定。σ－P超共轭超共轭效应大小，与P轨道或π轨道相邻的C-H键多少有关。-C-H键数目愈多，超共轭效应愈大。超共轭σ-p超共轭：C-Hσ键与相邻原子上的P轨道之间的电子离域。σ-π超共轭：C-Hσ键与相邻π轨道之间的电子离域。CH3-CHCH2CCCHHHHHHHCCHCH2HH双键碳上烷基越多的烯烃越稳定：R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2c.与水加成（水合）在硫酸、磷酸等催化，

8、烯烃与水直接加成生成醇。马氏加成反应机理d.与硫酸加成硫酸氢酯，溶于浓硫酸特点:（a）马氏加成（b）可用于提纯（c）制备醇的方法举例：烷烃或卤代烃中含有烯烃的提纯方法粗品浓硫酸上层：烷烃下层：硫酸（回收）上层液水洗干燥蒸馏纯品烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）