《S03不饱和脂肪烃》PPT课件

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1、第三章不饱和脂肪烃[目的要求]：1．掌握不饱和脂肪烃的命名、结构和性质；2．理解亲电加成反应历程；Markovnikov规则。能用诱导效应、超共轭效应解释碳正离子的稳定性；3.了解不饱和烃的来源和用途。Ⅰ.烯烃结构特征：分子中含有碳碳双键的烃单烯烃的分子通式：CnH2n如:CH2=CH2,CH3CH=CH2,CH3CH=CHCH2CH3一、乙烯的结构CH2=CH21．实验现象①现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子只和三个原子相连。键角120°②测键能C—C:345.6KJ/mol；C=C:610KJ/m

2、ol双键的键能不是两个单键键能之和：345.6×2=691.2KJ/mol③键长：C—C:0.154nm；C=C:0.134nm2．碳原子的sp2杂化3、乙烯分子的形成碳的两个SP2杂化轨道分别与两个氢的1S轨道形成C-Hσ键，还有一个SP2杂化轨道与一个SP2杂化轨道形成C-Cσ键。如图：两个碳各自还有一个垂直与SP2平面的P轨道，彼此平行重叠形成π键。4．比较σ键和π键存在的情况：σ键可以单独存在，并存在于任何含共价键的分子中。两个原子间只能有一个σ键。π键不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和叁键中。

3、两个原子间可有一个π键或两个π键。电子云重叠方式：σ键沿键轴方向重叠，重叠程度大，键能大;π键相互平行重叠，重叠程度小，键能小。电子云分布:σ键呈圆柱形对称分布，以键轴为对称轴，电子云密集在两个原子之间，对称轴上电子云最密集。π键呈块状分布,通过键轴有一个对称面，电子云较扩散，分布在分子平面上、下两部分，对称面上电子云密集最小。键的性质：σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的极化性较小。π键键能较小，不能旋转，键的极化性较大。化学性质：σ键较稳定；π键易断裂，易氧化，易加成。不同结构烯烃的稳定性规律------双键

4、碳上所连烃基越多越稳定。即：R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2二、烯烃的同分异构和命名1．烯烃的同分异构(以丁烯为例)不仅有碳链异构①与④，还存在位置异构①与②、①与③，以及顺反异构体(也称几何异构体)②与③。例如：①1-丁烯②顺-2-丁烯③反-2-丁烯④异丁烯分子产生顺反异构现象在结构上必须具备两个条件：①分子中有限制自由旋转的因素。如π键、碳环等。②双键所连的两个C原子各连不同的原子或基团。即:2．烯烃的命名1）要点：选母体：选择含双键的最长碳链为主

5、链；B.编号：从距双键最近的一端起对主链碳原子进行编号。C.补充：补充双键和取代基的位置、数目、名称；2,4-二甲基-2-己烯2）烯基：烯烃分子去掉一个氢原子后剩下的一价基团。CH2=CH-乙烯基CH3CH=CH-丙烯基（1-丙烯基）CH2=CHCH2-烯丙基（2-丙烯基）CH3CH=CHCH2CH2-3-戊烯基异丙烯基（1-甲基乙烯基）3）顺、反异构体的命名：（包括顺反命名和Z/E命名）A.顺反命名:顺式----两个相同的基团处于双键同侧。反式-----两个相同的基团处于双键反侧（异侧）。CCcdbaCCdcb

6、a(E)-构型(Z)-构型a>bc>dZ/E命名法：按次序规则依次对双键碳原子上所连接基团排序。比较两个双键碳上的基团大小，大基团在同侧为Z,在不同侧为E。Zusammen(同)Entgegen（异）次序规则：a)取代基的原子按原子序数大小排列，大者为“较优”基团。I>Br>Cl>S>P>O>N>C>D>Hb）若两个基团第一个原子相同（如C），则比较与它直接相连的几个原子的原子序数，余类推。如：注意:比较顺序时不是计算原子序数之和,而是以原子序数大的原子所在的基团在前。如与双键碳原子直接相连的原子相同，而该原子又

7、以重键与别的原子相连时，可认为连有二个或三个相同原子：例如：-CH=CH2＞-CH(CH3)2示例：或反-3-甲基-2-己烯由上例看出：顺反与Z/E之间没有必然联系，顺不一定等于Z，反不一定等于E。顺、反标记法与Z、E标记法是两套标记顺反异构体的不同方法，两种方法没有对应关系。三、烯烃的物理性质与烷烃相似，按同系列的规律，沸点、熔点、比重等均随分子量增加而上升。四、烯烃的化学性质(比烷烃活泼，键易被极化、断裂发生反应。）（一）、加成反应：烯烃的双键中π键断裂，双键的二个碳原子与其它原子（或原子团）结合，形成两个σ

8、键，称为加成反应。1、催化氢化加成反应的立体化学特征：顺式加成催化剂的选择：·用Pt或Pd催化时，常温即可加氢。··工业用Ni，要在200—300℃温度下进行加氢。···Raney镍催化剂，是用铝镍合金由碱处理，滤去铝后余下多孔的镍粉（或海棉状物）表面积较大，催化活性较高，吸附能力较强。价格低廉。催化剂的作用是将烯烃和氢吸附在金属表面，使π键和H-H键松弛，降低反应活化能