第三章 不饱和(脂肪)烃新.ppt

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1、一、烯烃的结构特点§1烯烃的异构和命名第三章不饱和（脂肪）烃第一节烯烃乙烯分子结构二、烯烃的异构㈠构造异构1.碳链异构CH3CH2CH=CH2(CH3)2C=CH22.位置异构CH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH33.官能团异构㈡构型异构-顺反异构1.含义2.条件三、烯烃的命名1.选择含有双键在内的最长而连续的碳链作为主链2.主链编号时，从距双键较近一端开始3.写出名称2，5-二甲基-2-己烯3,3-二甲基-1-丁烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯4.顺反异构体命名法⑴顺反命名法⑵Z-E命名法（适用所有烯烃）Ｚ、Ｅ命名法主要原则是根据“顺序

2、规则”。顺序规则是在表达某些立体化学关系时,为决定有关原子或基团的排列次序所提出的原则。①按直接连在双键碳上原子的原子序数大小排列，原子序数大的排在序列前面，称为次序优先基团；原子序数小的排在后面，孤对电子排在氢之后。如下列原子或基团的先后次序为：②如果与双键碳直接相连原子的原子序数相同，则比较其后一位原子的原子序数,再相同，再顺次比较，一直到比较出优先次序为止。比较时，按原子序数排列，先比较各组中最大者；若仍相同，再依次比较。③如果取代基是不饱和基团，则可认为与双键或叁键碳原子直接连有两个或叁个相同的原子。如：Z-E命名原则：如果一个双键碳原

3、子上连接的较优基团与另一个双键碳原子上连接的较优基团在双键同侧，其构型用Z表示，反之用E表示。(E)1-溴-1-氯-丙烯(E)3-甲基-4-异丙基-3-庚烯5.重要的烯基：§2烯烃的物理性质弱极性，熔点、沸点同烷烃相似。§3烯烃的化学性质由于含有π键决定烯烃的化学性质比烷烃活泼，π键断裂，主要是加成和氧化反应。一、烯烃的加成反应1.加氢烯烃与氢的加成反应叫做加氢。加氢反应的反应热叫氢化热。各类烯烃稳定性次序：双键碳原子上连接的取代基数目越多越稳定。2.加卤反应（Cl2,Br2)鉴定烯烃的方法3.与卤化氢的加成马氏规则：当ＨＸ与烯烃加成时，氢加到

4、含氢较多的双键碳原子上，卤素加到含氢较少的双键碳原子上。4.加H2SO45.加H2O6.过氧化物效应反马氏加成二、烯烃的氧化反应1.KMnO4氧化这一反应常用以鉴定碳碳双键;还可根据产物推断原来烯烃的结构。2.臭氧化根据臭氧化的水解产物，也可推断烯烃的结构两种氧化比较：⑴KMnO4氧化性强，产物为：酮、酸或二氧化碳⑵臭氧化氧化性弱，产物为：酮或醛三、烯烃的聚合反应聚合物的含义单体聚合度3.氧气氧化环氧乙烷§4诱导效应一、诱导效应的含义1.给电子基和吸电子基给电子基团：电负性比氢小的，如烷基、负离子等。吸电子基团：电负性比氢大的，如正离子、卤原子

5、、带氧或带氮的基团、不饱和烃基。2.含义凡是由于原子或基团的电负性引起的键的极性变化，通过对相邻原子的诱导，沿着碳链传递，使分子中不直接相连的共价键的电子密度分布，向同一方向偏移，这种效应叫诱导效应。ClCCC-0.713+0.618+0.028+0.002+I二、诱导效应的特点：1.诱导效应沿着碳链传递，迅速减弱。一般经过３－４个原子后，影响就很小了。吸电子推电子2.诱导效应具有迭加性三、应用解释马氏规则：3.吸电子与推电子能力越强诱导效应越强§5烯烃的亲电加成反应历程一、亲电试剂与亲核试剂亲核试剂：带有负电荷或分子中具有较高的电子密度。例如

6、：OH-,Cl-,H2O等亲电试剂：带有正电荷或分子中具有低电子密度中心。例如：H+,X+,NO2+亲核反应：亲电反应：进攻试剂：二、烯烃的亲电加成反应历程在氯化钠溶液中进行溴与乙烯的加成时产物为：特点：分步进行1.同Br2（非极性试剂）第一步：第二步：2.同HX（极性试剂）第一步：慢第二步：三、碳正离子的稳定性及马氏规则的解释1.碳正离子的稳定性解释：①电学规律：带电体的稳定性是随着电荷的分散程度增大而增大的。给电子C+稳定吸电子C+不稳定②产生碳正离子所需能量2.解释马氏加成§6烯烃的游离基(自由基)加成反应历程条件：必须是HBr和过氧化物

7、第二节炔烃一、概述通式CnH2n-2，结构特点是含有一个叁键，叁键碳是键碳是ＳＰ杂化的，叁键是由两个互相垂直的π键和一个ＳＰ－ＳＰ重叠的σ键组成。异构：无顺反异构命名：4-甲基-2-己炔乙炔分子返回二、炔烃的化学性质㈠加成反应1.加氢反应5-乙基-1-庚烯-5-炔2.加卤素3.加HX4.加H2O㈡氧化反应㈢金属炔化物的生成乙炔银（白色）鉴别端炔生成的炔化物沉淀必须用硝酸处理乙炔铜（红棕色）用化学方法鉴别下列化合物：1.丁炔、2-丁炔、丁烷2.丁烯、2-丁烯、丁炔第三节二烯烃一、概述二烯烃为含有两个双键的不饱和链烃，通式CnH2n-2，为炔烃的异

8、构体1.分类2.命名二、二烯烃的化学性质1.1，4－加成反应2.双烯合成（狄尔斯－艾德尔反应，简称狄－艾反应）固体鉴别：丁烯、1，3-丁二烯加顺丁烯二