第三章不饱和脂肪烃

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1、第三章不饱和脂肪烃（UnsaturatedHydrocarbons）凡分子中含有碳碳双键或碳碳叁键的烃成为不饱和烃。第一节烯烃一．双键的电子结构以乙烯为例：在乙烯分子中，碳原子采取sp2杂化。三个sp2杂化轨道的对称轴处在同一个平面上，互成120°的角，另有一个p轨道不参与杂化，而形成另一类型的共价键π键。   乙烯分子中有一个C-Cσ键和四个C-Hσ键，未杂化的p轨道可以“肩并肩”平行重叠成键，形成π键。构成π键的电子叫做π电子。二．烯烃的异构现象及命名1．结构异构现象及特点烯烃的结构异构现象，除碳链异构外，还有

2、双键的位置异构。顺反异构的特点：分子中有两个不能自由旋转（或旋转受阻）的原子，这两个原子分别连着两个不同的原子或集团。2．几何异构体的命名1〉顺/反命名顺-2-丁烯反-2-丁烯2〉Z/E命名Z-1,2-二氯-1-溴乙烯E-1,2-二氯-1-溴乙烯（反-1,2-二氯-1-溴乙烯）（顺-1,2-二氯-1-溴乙烯）9思考题：命名下列化合物一．烯烃的化学性质1．加成反应1〉与卤素加成2〉与卤化氢加成3〉与硫酸加成4〉与水加成5〉与氢加成马氏规则：不对称烯烃加成时，氢原子主要加到含氢较多的双键碳原子上。烯烃加成反应机理——亲

3、电加成91．诱导效应由于某些吸电子基团或斥电子基团的存在，使邻近共价键的极性发生改变，我们说这些基团对该共价键发生了诱导效应。由吸电子基团引起的诱导效应记作–I；由斥电子基团引起的诱导效应记作+I。诱导效应的特点：1〉诱导效应的强弱取决于基团的吸电子或斥电子的能力。2〉诱导效应可以沿共价键传递，但很快消弱，一般间隔三个以上的共价键的影响可忽略不计。3〉诱导效应有叠加性。2．马氏规则的解释在不对称烯烃的亲电加成中，亲电试剂总是加到电子密度较高的双键碳原子上。δ+δ-3．过氧化物效应由于过氧化物（ROOR）的存在,出现

4、反马氏规则现象，这类反应属于自由及加成反应。4．氧化反应1〉空气氧化91〉高锰酸钾氧化2〉臭氧氧化由醛酮结构的测定，就可推到原来的结构。如：2-甲基丙烯甲醛丙酮9一．亲电加成反应机理首先试剂分子异裂为两个离子：第一步：亲电试剂进攻烯烃的双键；亲电试剂中间体第二步：正碳离子很活泼，马上与反应体系中的亲核试剂结合，完成加成反应。第一节二烯烃一．二烯烃的分类1〉隔离二烯烃：两个双键被二个或多个单键隔开；2〉聚集二烯烃：两个双键连在一个碳原子上；3〉共轭二烯烃：两个双键之间自只被一个单键隔开；二．共轭体系和共轭效应1．共轭

5、二烯烃的结构和π—π共轭1,3-丁二烯是最简单共轭二烯烃。1,3-丁二烯π电子的离域如下图：9由于π电子的离域，就是1,3-丁二烯分子中的C2～C3之间也具有部分双键性质，除了单双键的差别减小外，整个体系的能量也降低了，体系更稳定了。共轭体系中的这种π电子的离域效应就为共轭效应。1．p-π共轭与π键相连的原子，如果有p轨道的未共用电子对，那么，这样的p轨道也可与π键产生共轭，这就是p-π共轭。2．σ—π超共轭与碳碳双键相连的饱和碳原子上C-Hσ键可与π键产生共轭，这种共轭很微弱，成为σ—π共轭。3．σ-p超共轭C-

6、Hσ键的σ轨道也可与中心碳原子的p轨道有稍许重叠而成σ-p超共轭。自由基的稳定性：9正碳离子的稳定性：第一节炔烃一．炔烃的结构以乙炔为例：在乙炔分子中，两个碳原子各以一个sp轨道互相重叠，形成一个C-Cσ键，每个碳原子又各以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠形成C-Hσ键。每个碳原子还有两个互相垂直的未杂化的p轨道,它们与另一碳的两个p轨道两两相互侧面重叠形成两个互相垂直的π键。乙炔分子中的π键和σ键二．炔烃的化学性质1．加成反应亲电加成比烯烃困难；亲核加成比烯烃容易。2．氧化反应91．金属炔化物的生成白色

7、第一节萜烯类化合物萜类亦称萜烯类，是香精油的主要成分。某些植物的叶，花或果实用水蒸汽蒸馏的方法，可以得到有香味的油状液体，称为香精油。原来把存于香精油中的脂环烃C10H16叫做萜。后来又发现了不少与萜具有类似构造的含氧衍生物，以及挥发性不大的含有15，20，30，40甚至50个碳的化合物。现在把存在于自然界的这一类化合物都叫萜。不管它们是烃类或是含氧衍生物。至少两个异戊二烯链节首尾相连的化合物为萜类化合物：萜类化合物具有以下结构特点：1．碳原子为5n个；1〉单萜它含有两个异戊二烯单位（C10）2〉倍半萜它含有三个异

8、戊二烯单位（C15）3〉双萜它含有四个异戊二烯单位（C20）94〉三萜它含有六个异戊二烯单位（C30）5〉四萜它含有八个异戊二烯单位（C40）2．异戊二烯链节首尾相连，只与碳架有关，与碳的连接方式无关；3．萜类化合物包括萜烯，饱和部分饱和的各种烃类以及它们的衍生物，如：醇，醛，酮，酯。薄荷醇（单萜）在医药上用作兴奋剂.薄荷醇具有芳香凉爽气味.又有杀菌功效莰酮