第十一章+醛和酮ppt课件.ppt

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1、醛和酮有机教研组冯毅第十一章•掌握醛酮的主要制法。•掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。•熟练掌握醛酮的化学性质，理解亲核加成反应历程。•掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧化反应、歧化反应等。醛和酮的化学性质和制备；羰基的亲核加成反应历程。本章主要内容:醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物。羰基与一个烃基相连的化合物称为醛。羰基与两个烃基相连的称为酮。醛酮的官能团是羰基概述：醛、酮的重要性第一节醛酮的分类、同分异构、命名一、醛酮分类：α，β不饱和醛酮二、醛、酮同分异构：醛的同分异构碳链异构酮的同分异构碳链异

2、构官能团的位置异构官能团异构三、醛、酮的命名1.系统命名法脂肪族醛酮：脂环酮:羰基在环内称为环酮。在环外，环作取代基。芳香族醛酮:将芳环作取代基。选择含有羰基的最长碳链作为主链，醛基碳的编号是1;酮分子中羰基位于碳链中，编号应从靠近羰基的一端开始。在名称中要注明羰基的位置英文名称:将相应烃类名称词尾中的e去掉，醛换成al，酮换成one。3-甲基丁醛3-戊酮2-苯基丙醛2,4-戊二酮3-甲基环戊酮2-环己烯酮1-环己基-1-丙酮1-萘甲醛2.普通命名法碳原子的编号，也可以使用希腊字母表示，α为和羰基碳相连的碳原子。αβγαβγα′β′γ′3.衍

3、生物命名法酮有时使用，按照和羰基相连的两个烃基来命名。二乙基酮甲基乙基酮甲基环己基酮第二节醛、酮的结构，物理性质一、醛和酮的结构醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。SP2杂化π键σ键电负性C

4、基团，故醛、酮的b.p比相对分子质量相近的烃和醚高。但因其分子间不能形成氢键，其b.p又比相同碳原子数的醇要低。第三节醛、酮的化学性质醛、酮的反应与结构关系羰基氧有弱碱性可与酸和亲电试剂作用羰基碳有亲电性可与亲核试剂结合氢化，还原α氢有弱酸性涉及醛的反应（氧化反应）卤代反应羟醛缩合反应一些常见的与羰基加成的亲核试剂负离子型相应试剂亲核试剂分子型亲核能力较强强不强一、羰基上的亲核加成反应醛和酮的反应主要决定于它们的官能团羰基，由于羰基是极化的，容易与亲核试剂发生加成反应。产物1.与氢氰酸的加成反应由于HCN的亲核性较弱，反应要在碱催化下进行。反

5、应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物α-羟基腈分子中的氰基可以水解为羧基，也可以还原为氨基，进而转化为许多有用的化合物。因此在有机合成上具有重要的用途。2.与RMgX的加成：＊式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。＊这类加成反应还可在分子内进行。＊醛酮与炔化物的加成：3.与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应在反应历程中，亲核原子是硫原子。NaHSO3的亲核性1°反应范围醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。2°反应的应用a鉴别化合物b分离和提纯醛、酮3°用与制

6、备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好方法。4.与醇的加成反应半缩醛酮不稳定一般不能分离出来缩醛酮，双醚结构。对碱、氧化剂、还原剂、格氏试剂稳定，可分离出来。酸性条件下易水解*也可以在分子内形成缩醛:环状半缩醛（稳定）在糖类化合物中多见不断除去制备缩醛（酮）的其它方法——交换法原甲酸三甲酯蒸馏除去*反应特点：醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难。用1,2-二醇或1,3-二醇则易生成缩酮。缩醛（酮）的形成机理半缩醛（酮）缩醛（酮）亲电性增强反应的应用：①有机合成中用来保护羰基。1)直接氧化：2)先保护，后氧化②用于保护

7、邻二醇直接酯化难控制酯化位置酯化数量保护邻二醇去保护5.与氨及其衍生物的加成反应醛或酮和氨及其衍生物加成时，所得到的产物往往不稳定，常进一步脱水生成含有碳氮双键的化合物。醛或酮和氨及其衍生物加成时，一般用酸催化。碳氮双键和碳碳双键相似，在有些化合物中存在顺反异构现象。(Z)-苯甲醛肟(E)-苯甲醛肟②和伯胺反应：醛或酮与伯胺的生成的羟胺，由于氨基上还有H而不稳定，马上脱水生成亚胺，称为Schiff碱。脂肪族亚胺一般不稳定，容易分解；芳香族亚胺则较稳定。Schiff碱与伯胺缩合成亚胺的机理③和仲胺反应：醛或酮与仲胺的生成的羟胺，氨基上没有H，但

8、羟基能与β-碳上的H脱水，生成烯胺。烯胺的碳碳双键和N原子上的未共用电子对存在p-π共轭，使β-碳原子具有亲核性。④和氨的衍生物反应：醛或酮与氨的衍生物羟胺、肼、苯