第十二章醛和酮--精品PPT课件.ppt

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1、第十二章醛和酮教学目的：1.了解并掌握醛和酮的分类、命名。2.掌握醛和酮的化学性质。教学重点：1.醛和酮的命名。2.醛和酮的化学性质。教学难点：羰基上的亲核加成反应历程。教学时数：6学时1醛酮醛、酮分子中含有官能团羰基，故称为羰基化合物。醛基-CHO酮基注：-COH×OC特殊OCHH2一、醛和酮的分类和命名1.分类醛（酮)根据烃基结构分类根据烃基是否饱和分类根据羰基数目分类脂肪族醛（酮）脂环族醛（酮）芳香族醛（酮）饱和醛（酮）不饱和醛（酮）一元醛（酮）多元醛（酮）32.命名⑴习惯命名法（适用简单的醛、酮）①醛与伯醇相似，只需把“醇”字

2、改为“醛”字即可。正丁醛异丁醛苯甲醛例1例2蚁醛　肉桂醛　水杨醛（由蚁酸而来）（由肉桂酸而来）（由水杨酸而来）4②酮类似醚,可按羰基上连接的两个烃基根据“次序规则”称为某（基）某（基）甲酮。二甲基（甲）酮甲基乙基（甲）酮（二甲酮）（甲乙酮）苯基乙烯基（甲）酮※芳基和脂基的混酮，要把芳基写在前面例3例45①选主链。含羰基,最长碳链。不饱和醛酮，主链应包含不饱和键。芳香族醛酮，把芳环作取代基。⑵系统命名法③取代基。②编号。近羰基。主链编号也可用α、β、γ……表示。④标位号。（醛不用标）64-苯基-2-戊酮4-戊烯-2-酮4-甲基-2-戊酮

3、2-甲基丙醛（α-甲基丙醛）例1例27二、醛和酮的化学性质醛的氧化反应羰基的还原反应羰基的亲核加成反应α-H的反应羟醛缩合卤代托伦试剂斐林试剂HCNNaHSO3ROHRMgXH2N-Y还原为醇还原为烃催化加氢金属氢化物克莱门森法黄鸣龙法SP28（一）羰基的亲核加成反应C=O+H-A慢COA-快H+COAHδ+δ-δ-δ+回忆：亲电加成9亲核加成与亲电加成的区别：①历程不同。②试剂不同。③亲核加成可逆。亲电加成不可逆。亲核加成亲电加成HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-YX2、HX、H2SO4、H2O、HXO10（一）羰基的

4、亲核加成反应1.与氢氰酸加成该反应是有机合成中增长碳链的方法之一。α-羟基腈（氰醇）11⑵适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮⑴机理：⑶加成速度：不加OH-，3-4h，1/2反应加OH-，1D，快加H+，几天也不反应12⑸应用C=OCH3CH3CH3CH3COHCNH2SO4CH3OH,△HCNCH3CH2=CCOOCH3水解、酯化、脱水α-甲基丙烯酸甲酯⑷HCN剧毒，挥发性大，实际NaCN,KCN滴加无机酸。132、与亚硫酸氢钠的加成⑴适用范围：醛、脂族甲基酮和C8以下环酮40﹪COR(CH3)HSO3HNaCOHR(C

5、H3)HSO3Na（白）RCO+H(CH3)HSO3Na‥COCH3=O例√×14⑵应用：①可用于鉴别醛、酮。②可用于分离提纯某些醛、酮。153.与醇加成在干燥氯化氢的催化下，醛与醇发生加成反应，生成半缩醛。半缩醛又能继续与过量的醇作用，脱水生成缩醛。⑴适用范围：醛、少数酮。16⑶缩醛对碱或氧化剂较稳定，在稀酸溶液中很容易水解成原来的醛和醇。⑵醇是弱的亲核试剂，与羰基加成的活性很低，需无水氯化氢催化。17⑷应用：保护醛基，使活泼的醛基在反应中不被破坏。184.与格氏试剂加成格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮进行加成反应，加成的

6、产物不必分离便可直接水解生成相应的醇。这是实验室制备醇常用的方法。19该反应在有机合成中是增长碳链的方法。伯醇仲醇叔醇20例1合成CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OH干燥乙醚CHHOMgClCH2CH3H2O/H+C=O+CH3CH2MgClHH21例2合成C=O+CH3CH2MgClCH3H干燥乙醚CCH3HOMgClCH2CH3CH-OHCH3CH3CH2方法一CH-OHCH3CH3CH2CCH3HOMgClCH2CH3HC=O+CH3MgClCH3CH2干燥乙醚方法二CH3CH2CHCH3OH①②22例3以CH2=CH2

7、为主要原料合成CH3CH2CHCH3OH①②HBrMgCH2=CH2CH3CH2Br无水乙醚CH3CH2MgBrCH2=CH2PdCl2-CuCl2CH3CHO例4合成OHCH3OMgBrCH3OHCH3=OCH3MgBr+无水乙醚H2O/H+235.与氨的衍生物加成—缩合反应Y:OHNO2NH2NHNHNO2⑴反应一般控制在弱酸性溶液（醋酸）中进行。既有合适量质子化羰基化合物，又有合适量的未质子化的胺存在。24252,4-二硝基苯肼被称为羰基试剂。⑵醛和酮与氨的衍生物的缩合产物一般都是具有固定熔点的结晶固体，收率高，易于提纯，反应产

8、物在稀酸作用下可分解成原来的醛和酮。可用来分离、提纯、鉴别羰基化合物。26（二）α-氢原子的反应1.羟醛缩合反应(1)羟醛缩合①产物是羟基醛，故称为羟醛缩合反应。OHCH3C=O+H10%NaOH5-dd+-dd+HCH