《醛和酮珊》PPT课件

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1、医用有机化学化学教研室吴海珊(1020403)第九章醛和酮预习提纲：1.醛与酮的结构有何异同？主要发生哪些反应？2.哪些因素影响亲核加成反应？3.醇醛缩合反应是属于亲核加成反应吗？4.烯醇式结构能稳定的原因是什么？5.如何鉴别醛、酮，甲基醛酮？作业：P.1315、7⑶⑷⑸、10、13⑴⑵⑶⑷、14、16自学：P.123二不要求：P.126（三）主要内容：第二节结构与化学性质第一节分类和命名亲核加成反应-碳及-氢反应氧化还原反应第一节醛酮的分类和命名一、醛酮的通式和官能团1.醛酮的通式C3H6OC8H8O分子式：公式：不饱和度C8H8OOC2.醛酮的官能团醛：COHR醛基酮：CO

2、RR酮基羰基OC二、醛酮的命名注：当有两个官能团时，以优先官能团为母体，其编号为最小。优先次序：－COOH＞－CHOOC＞－OH＞CCCC＞＞－R－NH2较简单1.选主链：含和重键的最长碳链，称某醛或某酮。2.编号：的编号最小。―C－O―C－OCH3CH2CCH2CH2CHOCH3CH34,4-二甲基己醛6543213－甲基－3－己烯－2－酮脂肪族甲基酮4－甲基－2－戊酮54321654321苯甲醛1芳香族醛COCH3CHO苯乙酮脂肪族醛CHCHOCH32－苯基丙醛21312第二节醛酮的结构与化学性质一、醛酮的结构+-COC、O为sp2杂化解释R-CH2-CHC—HOHβα-

3、+羰基碳的亲核加成反应α氢原子的活泼性氧化还原反应反应位点分析：α碳原子的活泼性++CORR'+-Nu:A+A+CRR'ONuCRR'OANu（一）、亲核加成反应(nucleophilicaddition)反应通式：slowfast二、化学性质+CORR'+-Nu:ACRR'OANu★常用的亲核试剂（Nu:H）H-CNH-OHH-ORH2N-G氢氰酸水醇氨的衍生物+CORR'+-Nu:A亲核性越强，反应越易羰基碳所带正电荷越多，反应越易空间位阻越小，反应越易练习题⑴.加成反应的易难次序：醛酮＞脂肪族醛酮芳香族醛酮＞⑵.亲核试剂的亲核能力：C>N>O↗↗↘↘其亲核能力

4、亲核剂的电负性对孤对电子的吸引力反应活泼性规律：1.加氢氰酸(HCN)OH-RCHCNOH+HCNRCHO适用对象：醛、脂肪族甲基酮、少于8个碳的环酮？芳香酮不反应练习题C的亲核性大于NCN::氰醇2.加水偕二醇RCHOHOH不稳定O+HOHRCH甲醛水溶液，水化物占99%丙酮水溶液，水化物占0.1%H2OCl3CCHOCl3CCHOHOH镇静催眠药（蒙汗药）形成氢键较稳定羰基的相对反应活性：三氯乙醛>甲醛>其它的醛>酮茚三酮H2O（ninhydrin）（氨基酸、蛋白质显色剂）3.加醇:适用于醛+R’OH半缩醛(不稳定)RCHORCHOHOR’半缩醛羟基干燥HClR’OHRCHOR

5、’OR’缩醛(稳定)干燥HCl2R’OH干燥HClRCHO+RCHOR’OR’酮+R’OH干燥HCl难但：RRC=O+CH2OHCH2OH干燥HClRRCOCH2OCH2五元环的缩酮较稳定糖：CHOCHOHRCCHROHOH环状半缩醛多羟基醛半缩醛羟基4.加氨的衍生物（醛酮都能反应）CORR’(H)+H2N-GOHNH-GCRR’(H)CN-GRR‘(H)-H2ON-取代亚胺含2个氢CORR’+H2N-GCN-GRR’CO+R-NH2(胺)H2N-OH(羟胺)H2N-NH2(肼)H2N-NH-C6H5(苯肼)2,4-二硝基苯肼CN-R(希夫碱)CN-OH(肟)CN-NH2(腙)苯腙

6、2,4-二硝基苯腙（羰基试剂）橙黄(红)色↓C=CH3+H2N-NH-NO2O2N-H2OCH=CH3N-NH-NO2O2NHO2,4-二硝基苯腙鉴别羰基亲核试剂醛酮HCNH2N-GH2OROH（＋）？（＋）（＋）（＋）（＋）？（＋）（＋）（－）小结：（二）、－碳及其氢的反应R-CH2-CHC-HHβαO较活泼易离去不同类型化合物中氢的酸性比较:R-CH-C-HOHR-CH-C-HOR-CHC-HOOH－sp3-Csp2-C负碳离子负烯醇离子共振式活泼的亲核试剂NaOHR-CH2-CHOR-CH-CHO负碳离子醇醛(-羟基醛)1.醇醛缩合反应：只适用于有α-H的醛R-CH-CH

7、OCH2CR-CHHOHCHORαR-CH2-C-HO亲核加成2R-CH2-CHO稀OH-CH2CR-HOHCHCHOR4～5℃212121△练习题CH2CR-CHHOHCHOR脱水-共轭使产物稳定,-不饱和醛CH2CH=R-CCHOR2.卤代反应（碱促卤代反应）R-CH2-CHO+X2OH-R-CX2-CHOBr－BrR-CH-CHOR-CH-CHOBr－H更活泼，继续反应有三个-Ｈ的醛、酮，则会生成卤仿:卤仿反应：CH3-CR(H)OH-X2OC