《醛酮和醌》PPT课件

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1、第十一章醛、酮和醌羰基与一个烃基和一个氢原子相连的化合物叫醛。羰基(carbonylgroup)–CHO醛基酮基醛、酮都具有羰基官能团的化合物，统称为羰基化合物。羰基与两个烃基相连的化合物叫酮，酮分子中的羰基也称为酮基。甲醛(formaldehyde)醛酮(aldehyde)(ketone)根据烃基：脂肪醛和酮、芳香醛和酮、脂环酮根据烃基的饱和与不饱和：饱和醛和酮、不饱和醛和酮根据羰基数目：一元醛和酮、二元醛和酮根据连接的两个烃基是否相同：单酮、混酮醛和酮的分类11.1醛和酮的命名11.1.1普通

2、命名法醛：“烃基”＋醛正丁醛异戊醛苯甲醛(benzaldehyde)酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略。二苯甲酮(benzophenone)甲基乙基(甲)酮甲乙酮11.1.2系统命名法选择含有羰基的最长的碳链作为主链。从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次为1，可不标，酮中的羰基位次要标明。英文命名醛：烷烃名称的词尾“e”“al”；酮：“e”“one”不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基一端编号。5–甲基–3–乙基辛醛(3-ethyl-5-methyloctanal)4–甲基–3–己酮(4-methyl-3

3、-hexanone)2–丁烯醛(巴豆醛)2,3–二甲基–4–戊烯醛3–甲基–4–己烯–2–酮命名芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。苯甲醛1–苯基–1–丙酮(1-phenyl-1-propanone)脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的——“环某酮”；羰基在环外的——环作为取代基。3–甲基环己基甲醛4–甲基环己酮2-氧代环己基甲醛醛酮化合物：醛为母体，酮的羰基氧原字作取代基，用词头“氧代”表示。3-氧代戊醛碳原子位次有时也用希腊字母表示。与羰基碳原子直接相连的碳原子为α-碳原子，其次为β-碳原子，γ-碳

4、原子等。3-氧代戊醛β-氧代戊醛5-甲基-5-己烯-3-酮不饱和醛酮练习：3-甲基-3-丁烯醛3-苯基丙烯醛3-苯基-2-丁烯醛11.2醛和酮的结构图11.1醛分子的结构甲醛分子的结构羰基的碳原子是sp2杂化σ键的形成羰基的几何构型π键的形成羰基的极性11.3醛和酮的制法11.3.1醛和酮的工业合成伯醇催化脱氢成醛；仲醇催化脱氢成酮。催化剂：Cu、Ag、Ni等。(1)低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢产品纯度高，吸热反应。通入一定量的空气，生成的氢气和空气中的氧气结合成水，生成热直接供给脱氢反应，称氧化脱

5、氢法。(2)羰基合成正丁醛异丁醛5:1烯烃与一氧化碳和氢气在催化剂作用下，生成比原烯烃多一个碳原子的醛。醛可以进一步还原成伯醇。(3)烷基苯的氧化甲苯空气CrO2Cl2CrO3苯甲醛乙苯O2苯乙酮11.3.2伯醇和仲醇的氧化(80%)特点：C=C不被氧化Oppenauer（欧芬脑尔）氧化伯醇或仲醇在碱——异丙醇铝[(CH3)2CHO]3Al存在下，丙酮（CH3COCH3）做氧化剂生成醛和酮。11.3.3羧酸衍生物的还原（不讲）11.3.4芳环的酰基化(82%)合成芳酮的重要方法。傅—克酰基化Gat

6、termann–Koch反应（烷基苯的甲酰化）：芳烃在Lewis酸催化下，与CO+HCl作用，生成醛。可以看成是傅-克反应的特殊形式。对位取代为主要产物。相当于甲酰氯11.4醛和酮的物理性质（不讲）11.5醛和酮的波谱性质（不讲）11.6醛和酮的化学性质醛和酮的反应部位：亲核加成反应氧化还原反应α-氢的反应偶极矩μ=(7.7~9.7)×10–30C.m（1）极性11.6.1羰基的反应活性（2）亲电和亲核反应活性：羰基中碳原子带有部分正电荷，具有亲电性，易于和亲核试剂反应。氧原子带有部分负电荷，具有

7、亲核性，易于和亲电试剂反应。羰基中碳原子具有更大的活性，易于发生亲核加成反应。(a)烃基的电子效应烷基的给电效应使羰基稳定，降低反应活性；取代基的吸电效应活化羰基，提高反应活性。（3）电子效应和空间效应的影响(b)烃基的空间效应产物中基团的拥挤程度增大。R:–H<–CH3<–C(CH3)3空间效应依次增大C:sp2sp3,键角：120°109.5°乙醛Nu:Nu:丙酮亲核加成反应中的烷基的空间效应空间效应：羰基碳原子连有较大的基团，则不利于反应的进行。R、R’越小，越有利，如HCHO。电子效应：羰

8、基碳原子连有吸电子基时，更容易进行亲和加成反应。吸电子基使C=O碳电正性更集中，活性更大，如：Cl3CCHO，F3CCOCF3C:sp2sp3Nu:从的上方或下方进攻11.6.2羰基的亲核加成亲核原子可以是碳、氮、氧、硫等。亲核原子(1)与亚硫酸氢钠加成醛（RCHO）和甲基酮（CH3COR）与饱和NaHSO3加成生成α–羟基磺酸钠：所有的醛、脂肪族甲基酮和8个C以下的环酮均能发生该反应。α–羟基磺酸钠易溶于水，在饱和的NaHSO3溶液中为结晶。由此可用于鉴定。反应特点：该反应是可逆