《CH醛酮和醌》PPT课件

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1、aaaaaa有机化学OrganicChemistry第四版，高鸿宾编著，高等教育出版社“有机化学”课程学习主要参考书和期刊1.RT莫里森,RN博伊德.有机化学(上下册).复旦大学有机化学教研室译.北京:科学出版社,1996.2.有机化学课程教学指导小组编.有机化学解题指导.高等教育出版社,1993.3.FACarey.OrganicChemistry,4thed.NewYork:McGraw–HillCompaniesInc,2000.4.TWGSolomons,CBFryhle.OrganicChem

2、istry,7thed.NewYork:JohnWiley&SonsInc,2000.5.Science,Nature,JournaloftheAmericanChemicalSociety,TheJournalofOrganicChemistry,OrganicLetters,ChemicalCommunications,Organic&BiomolecularChemistry,Tetrahedron,TetrahetronLetters,GreenChemistry,etc.第十一章醛、酮和醌11

3、.1醛和酮的分类和命名羰基化合物-含有羰基(C=O)官能团的化合物酮-与羰基所连的两个基团都是烃基的化合物醛-与羰基所连的两个基团至少含一个氢原子的化合物11.1.1醛和酮的分类烃基的类别：脂肪族醛、酮；芳香族醛、酮；饱和醛、酮；不饱和醛、酮。羰基的数目：一元醛、酮；二元醛、酮；多元醛、酮。一元酮单酮：羰基连接两个相同的烃基；混酮：羰基连接两个不相同的烃基。11.1.2醛和酮的命名(1)普通命名法正戊醛“正、异”为前缀，命名为“甲、乙、丙…醛”异戊醛正十二醛（月桂醛）单酮：二“某基”酮脂肪混酮：小基团在

4、前，大基团在后，“某基某基酮”芳香混酮：芳香基在前，脂肪基在后，“某基某基酮”二乙酮甲基乙基酮甲基丙基酮苯基甲基酮苯基乙基酮苄基甲基酮(2)系统命名法含羰基的最长碳链为主链，离羰基最近的一端开始编号脂肪醛：含醛基的最长碳链为主链，从醛基开始编号甲醛乙醛戊醛脂肪酮：从戊酮开始要标明羰基的位置3-戊酮2-戊酮4-甲基-2-戊酮3-甲基丁醛3(β)-苯基丙烯醛芳香醛酮：常把芳基作为取代基不饱和醛酮：主链含羰基及不饱和键，αβγ标记苯甲醛邻羟基苯甲醛1-苯基(-1-)丁酮2-丁烯醛4-戊烯-2-酮羰基中的碳原子

5、是以sp2杂化的，一个杂化轨道与氧结合成σ键，未参与杂化的一个p轨道和氧的一个p轨道以π键结合。这样形成的碳氧双键很活泼，可发生多种反应。甲醛的分子结构11.2醛和酮的结构11.3醛和酮的制法11.3.1醛和酮的工业合成(1)低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢(2)羰基合成(oxo合成)(3)烷基苯的氧化11.3.2伯醇和仲醇的氧化2-辛醇用重铬酸钾/硫酸溶液氧化转化为2-辛酮;伯醇或仲醇的蒸气，在高温下通过铜、银等催化剂，分别脱氢生成醛或酮;不饱和醇,在异丙醇铝等碱存在下，经丙酮氧化剂，发生Oppenauer

6、选择性氧化。11.3.3羧酸衍生物的还原酰氯及酯等羧酸衍生物，可用金属氢化物还原下得到醛酮。11.3.4Friedel-Crafts酰基化反应状态：甲醛为气体，12个碳原子以下的脂肪醛酮为液体，其它多为固体。11.4醛和酮的物理性质熔沸点：羰基有极性，极性分子，不能形成氢键。沸点比醇低，比醚和烃高。溶解性：低级醛酮易溶于水，C原子增加，水溶性减小，易溶于有机溶剂。气味：低级醛刺激气味，中级醛花果香味，8~13碳原子醛多用作香料。11.5醛和酮的波谱性质红外光谱：羰基伸缩振动在1750~1680cm-1强

7、吸收峰，与双键或苯环共轭，则向低波数方向移动，醛基的C-H键在~2720cm-1处中等吸收。核磁共振谱：醛基的C-H键，化学位移δ=9~10。对甲基苯乙酮碳氧双键中，因为氧原子电负性大，双键电子云偏向氧原子，碳原子上电子云密度较低，故醛和酮是极性较强的分子。11.6醛和酮的化学性质11.6.1羰基的反应活性(1)极性羰基中，因为氧原子电负性大，Cδ+=Oδ-；C原子带有部分正电荷，具有亲电性，容易受亲核试剂的进攻，碳氧双键发生亲核加成反应。(2)亲电和亲核反应活性11.6.2羰基的亲核加成酸催化：氧质子

8、化，增加羰基碳的正电性碱催化：增大亲核试剂的活性或浓度与氢氰酸加成：形成α-羟基腈产物。增长碳链的方法和α-羟基酸的制备方法亲核加成反应的影响因素电子效应：羰基碳原子上电子云密度越低，反应速度越快立体效应：与羰基相连的基团体积越小，反应速度越快Cl3CCHO>HCHO>RCHO>PhCHO>CH3COCH3>>RCOCH3>PhCOCH3>PhCOR>PhCOPh(2)与NaHSO3加成醛、位阻较小的甲基酮、七元环以下的环酮和饱和NaHSO