《化学醛酮醌》PPT课件

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1、醛和酮均含有羰基官能团：羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛：—CHO或叫醛基。羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。酮和醛sp2易受亲核试剂进攻，发生亲核加成醛、酮的结构和命名（1）醛酮的结构甲醛的结构羰基π电子云示意图偶极矩2.27D偶极矩2.85D脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次):也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、、…...（2）醛酮的命名例如：(2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:(4)

2、二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外,也可用、、…表示它们的相对位置，表示两个羰基相邻，表示两个羰基相隔一个碳原子：(3)比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名:伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。例1：例2：醛酮的制法醇的氧化和脱氢例2：例1：在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔烃水合均生成酮：主要生产乙醛。炔烃水合生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上-容易被卤化。）例1：例2：同碳二卤化物水解芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成

3、芳酮：该反应也是一个芳环上的亲电取代反应傅-克酰基化反应苯甲酰氯二苯甲酮室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8~C13）则有果香。低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。醛酮的物理性质醛酮沸点与烷烃沸点的比较由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化合物（如烃类）高。低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。烯烃的加成一般为亲电加成;醛酮的加成为亲核

4、加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等发生亲核加成反应。在碱性溶液中反应加速，在酸性溶液中反应变慢：-（氰醇）醛酮的化学性质加成反应（1）与氰化氢加成CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程：注意：由于氰化氢剧毒，易挥发。通常由氰化钠和无机酸与醛（酮）溶液反应。pH值约为8有利于反应。醛和脂肪族甲基酮（或八元环以下的环酮）与之反应。羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能水解成羧基，能还原成氨基。例如：—聚-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成：第二步包含：水解、酯化和脱水等反应。有机

5、玻璃丙酮氰醇（78%）-甲基丙烯酸甲酯（90%）醛和脂肪族甲基酮（或八元环以下的环酮）与之反应，生成-羟基磺酸钠-羟基磺酸钠易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠。将醛酮与过量的饱和亚硫酸氢钠水溶液混合在一起，醛和甲基酮很快会有结晶析出。可以此来鉴别醛酮。在酸碱下可逆反应，分离提纯（2）与亚硫酸氢钠加成（注意：苯甲醛可以，但苯乙酮不与之反应）该反应是个可逆反应，常被用来分离和提纯某些羰基化合物：反应历程（亚硫酸氢根离子为亲核试剂）：将醛溶液在无水醇中通入HCl气体或其他无水强酸，则在酸的催化下，醛能与一分子醇加

6、成，生成半缩醛。半缩醛不稳定，可以和另一分子醇进一步缩合，生成缩醛：（3）与醇加成质子化半缩醛在酸催化下，可以失去一分子水，形成一个碳正离子，然后再与另一个醇作用，最后生成稳定的缩醛：半缩醛反应历程：缩醛的反应历程：缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的醛和醇：在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。醛与二元醇反应生成环状缩醛：例如：制造合成纤维“维尼纶”：聚乙烯醇甲醛酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和1,2-或1,3-二元醇比较容易生

7、成环状缩酮：常用1,2-或1,3-二元醇与生成环状缩醛以保护羰基。醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇：强亲核试剂利用其水解得醇反应，可以使许多卤化物转变为一定的醇：例1：（4）与格利雅试剂的加成——醇例2：例3：同一种醇可由不同的格利雅试剂和不同的羰基化合物生成：羟氨氨基脲取代氨脲亲核试剂氨胺肼（5）与氨的衍生物反应1.与伯胺反应产物亚胺，或称西佛碱（Schiffbase）当R，R都是脂肪烃基的西佛碱不稳定，有一个芳基时稳定，易制备。2.与氨的衍生物反应（H-NHY）生成产物分别是肟、腙、苯腙、2,4-二硝基苯

8、腙、缩氨脲。H-NH-Y称为羰基试剂。可用羰基试剂鉴别醛、酮；分离提纯醛、酮。例如：羟胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)，2,4-二硝基苯肼和氨基脲等反应.羟胺例1：例2：肟（wò）例4：2,4-二硝基苯肼氨基脲例3：腙(zong)脲(niao)第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物;第二步:失去一分子水.醛酮与氨衍生物的反应是——加成-脱水反应.氨衍生物对羰基的加成一般可在弱酸催化下进行，