《醛酮醌药学》ppt课件

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1、第九章羰基化合物(carbronylcompounds)一、结构及命名1、结构（1）分子结构（2）羰基结构σ键π键注意：羰基与碳碳双键的区别2、命名（1）普通命名法醛：某醛酮：简单烃基＋复杂烃基＋(甲)酮例：乙醛(ethanal)苯甲醛(benzaldehyde)甲乙酮(methylethylketone)乙酰苯(acetophenone)（2）系统命名法①一元醛（酮）例：2-甲基丙醛(α-甲基丙醛）(2-methylpropanal)4,5-二甲基-3-己酮(α,β-二甲基-3-己酮）(4,5-dimeth

2、yl-3-hexanone)②多元醛（酮）例：2-乙基丙二醛(2-ethylpropanedial)3-甲基-2,4-戊二酮(3-methyl-2,4-pentanedione)③脂环酮：注意羰基位置例：4-甲基-2-乙基环己酮(4-methyl-2-ethylcyclohexanone)3-甲基-1-环己基-2-丁酮(3-methyl-1-cyclohexane-2-butanone)④多官能团醛酮：注意母体选择例：3,7-二甲基-6-辛烯醛(3,7-dimethyl-6-octenal)4-羰基戊醛(4-

3、carbonylpentanal)二、物理性质1、水溶性低级醛酮与水混溶，随分子量增加而降低2、沸点（1）比分子量相近非极性化合物高（2）比分子量相近醇低三、化学性质δ+δ-1、亲核加成(nucleophilicaddition)（1）加HCN①酸碱对反应的影响酸——减慢反应；碱——加速反应②制备α-羟基酸α-羟基缺点：使用毒性强且挥发性大的HCN（2）加亚硫酸氢钠①鉴别醛、脂肪族甲基酮和C数小于8的环酮②分离醛、脂肪族甲基酮和C数小于8的环酮③制备α-羟基酸（3）加有机金属化合物（4）加H2O注意：甲醛、羰

4、基上连强吸电子基醛、个别酮可形成稳定水合物（5）加ROH半缩醛（酮）缩醛（酮）①历程②环状缩酮的制法③保护羰基例：（6）加氨及其衍生物①反应经加成-消除过程②与伯胺的作用A、产物——西佛碱B、可保护芳香醛基③与羰基试剂的作用A、鉴别、分离B、酮与羟胺作用产物的重排贝克曼（Becknann）重排2、α-H的反应（1）互变异构（2）羟醛缩合(aldolcondensation)①控制反应温度可得不同产物②历程③羟酮缩合的特殊条件④交叉羟醛缩合——克莱森-许密特反应⑤分子内羟醛缩合（3）卤代和卤仿反应①卤代(hal

5、ogenation)A、常用溶剂：氯仿、水、醋酸、乙醚B、历程酸催化：碱催化：②卤仿卤仿注意：α-C为手性时，产物外消旋化碘仿（特殊臭味的黄色结晶）应用3、氧化和还原（1）氧化(Oxidationreaction)注意：不同氧化剂作用下醛的氧化甲醛芳香醛其它醛酮KMnO4,KCr2O7等同碳数的羧酸碳链断裂Tollen试剂AgAgAg—Fehling试剂Cu2O—Cu2O—Benedict试剂——Cu2O—（2）还原(reductivereaction)——鉴别各种醛、酮①还原成亚甲基A、克莱门森(Clemm

6、ensen)反应——适用于对酸稳定的化合物B、乌尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反应②还原成醇羟基A、催化氢化特点：全部还原B、麦尔外因-彭杜尔夫还原C、金属氢化物(LiAlH4、NaBH4）的还原特点：选择性还原a.特点：选择性还原b.还原过程c.羰基化合物结构对还原的影响*羰基碳两端立体环境相似——外消旋体*羰基碳两端立体环境不同——非外消旋体——不对称合成③酮的双分子还原历程：④康尼查罗(Cannizzaro)反应（歧化反应）A、不含α-H的醛的反应B、历程C、交叉康尼查罗反应4、其它反应（1）魏悌希反应①磷叶立德

7、的合成②与醛（酮）的亲核加成——合成取代烯烃③对RX要求：含α-H；不能为乙烯型卤烃（2）达尔森反应α,β-环氧酸酯①历程②环氧酸酯的水解——制备碳链多一个碳的醛、酮（3）安息香缩合(benzoincondensation)历程：（4）聚合反应四、亲核加成反应历程1、历程2、影响亲核加成反应活性的因素（1）电子效应羰基碳上连吸电子基，反应活性增强羰基碳上连供电子基，反应活性降低例：（2）空间效应羰基碳上连体积大基团，反应活性降低五、不饱和羰基化合物（1）分类例：（3）亲核试剂的亲核性亲核性越强，反应活性越大（

8、2）α,β-不饱和醛、酮①结构②化学性质A、亲电加成B、亲核加成注意：亲核试剂结构的影响C、麦克尔加成应用：罗宾逊环合——制备环己酮衍生物D、双烯合成a.亲双烯体连吸电子基，有利于反应b.生成内型加成物E、还原反应（3）醌①结构具有颜色②化学性质A、羰基上的加成B、烯键上的加成C、1,4-加成DDQD、1,6-加成③制备六、醛（酮）的制备（1）氧化或脱氢法①醇的氧化②烃（烯烃和炔烃）的氧化③芳烃侧链