《醛酮和醌》PPT课件

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1、第十章醛、酮和醌(aldehyde,ketoneandquinone)1醛酮的结构、命名醛酮的化学性质（I）-亲核加成反应醛酮的化学性质（Ⅱ）-α-H的酸性及α-C的反应醛酮的化学性质（Ⅲ）—氧化、还原反应α,β-不饱和醛酮的性质醌的化学性质主要学习内容：亲电(核)加成及D-A反应2第一节醛、酮的分类和命名羰基Carbonylgroup醛aldehyde酮ketone羧酸Carboxylicacid酰氯acylhalide酰胺amide3醛、酮的分类醛酮,－不饱和醛、酮脂肪族芳香族4按羰基数目分一元醛、酮如：CH3CHO、CH3COCH3多元醛、酮如：OHCCH2CH2CH2CH

2、OCH3COCH2COCH3脂肪族甲基酮甲基酮芳香族甲基酮5系统命名法1、脂肪醛、酮选择含有羰基的最长碳链做主链编号从离羰基近处开始编号，醛基只能处于碳链的一端，所以醛的编号从醛基开始不饱和醛、酮：羰基的编号应尽可能小，并表示出不饱和键所在的位置脂环酮：编号从羰基碳原子开始，仅在名称前多加一个“环”字6甲醛formaldehyde2-甲基丁醛2-methylbutanal丙酮acetone2-戊酮2-pentanone2-丁烯醛2-butenal3-戊烯-2-酮3-penten-2-one环己酮cyclohexanone2-甲基环己酮2-methylcyclohexanone72、芳香醛、

3、酮含芳香环的醛或酮以脂肪醛(或酮)为母体，芳基为取代基芳香酮可按羰基连接的芳基来命名，或用习惯命名邻羟基苯甲醛3-溴苯乙醛对甲氧基苯甲醛水杨醛间溴苯乙醛茴香醛苯乙酮1-苯丙酮1,3-二苯基丙烯酮查尔酮3、多元醛、酮选取含羰基尽可能多的碳链为主链，并注明羰基的位置和羰基的数目戊二醛1,3,5-戊三醛3-甲酰基戊二醛2,4-己二酮1,3-环己二酮4-羰基戊醛9第二节醛、酮的结构及化学性质亲电加成反应亲核加成反应10一、化学性质(Ⅰ)—亲核加成反应11不同结构的醛、酮进行亲核加成时，反应活性的大小：电子效应和空间效应综合作用结果含碳亲核试剂1.与HCN加成醛脂肪族甲基酮少于八个碳的环酮,-不

4、饱和腈-羟基胺-羟基羧酸122.与金属有机化合物的加成主要与RMgX、RLi13分别合成下列三个化合物：通过格氏反应合成伯醇有一条途径合成仲醇有二条途径合成叔醇有三条途径最佳途径是分子结构简单且反应活性高的原料143.与炔化合物的加成α-炔醇15含氧、硫亲核试剂4.与H2O和ROH的加成偕二醇热力学不稳定反应可逆曾用做镇静催眠药氨基酸和蛋白质的显色4.与H2O和ROH的加成16缩醛（酮）17缩醛和缩酮的性质:对碱、氧化剂、还原剂等比较稳定；遇稀酸水溶液分解成原来的羰基化合物；在有机合成中，保护邻二醇、羰基。例：生成缩醛（酮）环状缩酮（醛）较易生成18例1：缩酮保护基的应用合成途径：19

5、例2：缩酮保护基的应用20环状半缩醛（酮）结构21或-羟基醛（酮）应用：保护羰基（缩硫酮较易制备，但较难除去）催化加氢还原成亚甲基4.缩硫酮的生成与硫亲核试剂的反应225.与NaHSO3加成醛（芳香醛、脂肪醛）脂肪族甲基酮≤C8的环酮应用：醛或甲基酮的分析、纯化反应可逆NaHSO3的亲核性23与氮亲核试剂的反应6.与氨衍生物的加成247.Ylides叶立德加成:TheWittigReaction例：Discoveredin1954byGeorgWittigattheUniversityofTübingen(1979NobelPrize)258.负氢离子H-亲核加成——还原反应26LiA

6、lH4与NaBH4的比较：溶剂反应速度还原能力反应选择性LiAlH4快强较差NaBH4水或醇溶液较慢(温和)较好例：无水乙醚27Summary:醛、酮羰基上的亲核加成反应28二、化学性质(Ⅱ)—α-H的酸性及α-C的反应1.羰基的α-H的酸性及α-C碳负离子的生成酮式烯醇式enolα-碳负离子互变异构（tautomerism）：一个有机化合物的结构以两种官能团异构体互相迅速变换而处于动态平衡的现象。二个异构体称为互变异构体。29FeCl3变色Br2/CCl4褪色30酸催化碳负离子的生成：酸性条件下是通过烯醇式到酮式的转化才能形成碳负离子碱催化碳负离子的生成：碱性条件下生成的碳负离子是通过转

7、化为烯醇式来达到稳定312.醇（羟）醛缩合（aldolcondensation）反应在碱的催化下，含有-H的醛可以发生自身的加成作用，即一分子醛以其-碳负离子对另一分子醛的羰基加成，形成-羟基醛（酮）。加热下，进一步脱水得到,-不饱和醛（酮）。32醇醛缩合反应的机制33反应特点：反应中分子必须有羰基C=O和α-H；适合同一种醛的自身加成；产物碳数是反应原料碳数的二倍；二种不同的醛进行反应，产物为四种不同的β-羟