第十一章 醛酮和醌ppt课件.ppt

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1、第十一章醛、酮和醌11.1醛和酮的命名11.1.1普通命名法11.1.2系统命名法11.2醛和酮的结构11.3醛和酮的制法11.3.1醛和酮的工业合成低级伯醇和仲醇的催化脱氢(2)羰基合成(3)烷基苯的氧化11.3.2伯醇和仲醇的氧化11.3.3羧酸衍生物的还原11.3.4芳环的酰基化11.4醛和酮的物理性质11.5醛和酮的波谱性质11.6醛和酮的化学性质11.6.1羰基的反应活性11.6.2羰基的亲核加成(1)与水加成(2)与醇加成(3)与亚硫酸氢钠的加成(4)与氢氰酸的加成(5)与金属有机试剂的加成(6)与Wittig试剂加

2、成(7)与氨及其衍生物的加成缩合反应11.6.3α–氢原子的反应(1)α–氢的酸性(2)卤化反应(3)缩合反应(a)羟醛缩合(b)Claison–Schmidt缩合反应(c)Perkin反应(d)Mannich反应11.6.4氧化和还原氧化反应(a)与Tollens试剂的反应(b)Fehling试剂(c)与强氧化剂的作用(2)还原反应(a)催化加氢(b)用金属氢化物还原(c)Clemmensen还原法(d)Wolff–Kishner反应(3)Cannizzaro反应(歧化反应)11.7α,β–不饱和醛、酮的特性11.7.1亲电加

3、成11.7.2亲核加成11.8乙烯酮卡宾11.9醌11.9.1醌的制法(1)由酚或芳胺氧化制备(2)由芳烃氧化制备(3)由其它方法制备11.9.2醌的化学性质还原加成反应羰基(carbonylgroup)–CHO醛基酮基醌(quinone)α,β–不饱和双羰基化合物“醌式构造”脂肪醛和酮、芳香醛和酮、脂环酮饱和醛和酮、不饱和醛和酮一元醛和酮、二元醛和酮单酮、混酮醛和酮的分类甲醛(formaldehyde)醛酮(aldehyde)(ketone)酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略二苯甲酮(benzophenone)11.1醛和酮的命

4、名11.1.1普通命名法醛：“烃基”＋醛正丁醛异戊醛苯甲醛(benzaldehyde)甲基乙基(甲)酮甲乙酮11.1.2系统命名法与醇的命名不同的是：选择含有羰基的最长的碳链作为主链。从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次为1，可不标，酮中的羰基位次要标明。5–甲基–3–乙基辛醛(3-ethyl-5-methyloctanal)4–甲基–3–己酮(4-methyl-3-hexanone)英文命名醛：烷烃名称的词尾“e”“al”；酮：“e”“one”2–丁烯醛(巴豆醛)不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的一端编号。2,3–二甲基–4–戊

5、烯醛命名芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。3–甲基–4–己烯–2–酮苯甲醛1–苯基–1–丙酮(1-phenyl-1-propanone)脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的——“环某酮”；羰基在环外的——环作为取代基。3–甲基环己基甲醛4–甲基环己酮11.2醛和酮的结构图11.1醛分子的结构图11.2甲醛分子的结构AB电子离域乙醛(acetaldehyde)丙酮(acetone)图11.2乙醛和丙酮的球棍模型偶极矩μ=(7.7~9.7)×10–30C.m羰基的碳原子是sp2杂化σ键的形成羰基的几何构型π键的形成羰基的极性11.3醛和

6、酮的制法11.3.1醛和酮的工业合成醇催化脱氢醛催化剂：Cu、Ag、Ni等(1)低级伯醇和仲醇的催化脱氢吸热反应(2)羰基合成正丁醛异丁醛5:1Rosenmund还原法：(90%)11.3.4芳环的酰基化(82%)合成芳酮的重要方法二异丁基氢化铝diisobutylaluminumhydridei–Bu2AlHDIBAL–H(3)烷基苯的氧化甲苯空气CrO2Cl2CrO3苯甲醛乙苯O2苯乙酮11.3.2伯醇和仲醇的氧化(80%)特点：C=C不被氧化Oppenauer氧化伯醇或仲醇碱[(CH3)2CHO]3AlCH3COCH3醛和

7、酮11.3.3羧酸衍生物的还原酰氯、酯、腈被还原为醛Gattermann–Koch反应：芳烃Lewis酸催化CO+HCl醛对位取代为主要产物11.4醛和酮的物理性质状态：气体：甲醛；液体：C12以下的脂肪醛；固体：高级的醛和酮芳醛或芳酮为固体沸点：醇>醛、酮>烃和醚羰基具有极性，但不能形成分子间的氢键溶解度：低级的醛、酮溶于水；芳醛、芳酮微或不溶于水醛和酮能与水形成氢键11.5醛和酮的波谱性质羰基的红外光谱的特征吸收：醛1740~1690cm-1酮1750~1680cm-11780~1630cm-1(s)伸缩振动2820和272

8、0cm-1(m)伸缩振动羰基与双键共轭特征吸收低频方向位移σ/cm-11717171516901700NMR:δ:9~10δ:~2.2δ:~2.51HNMR:图11.3正辛醛的红外光谱图图11.4苯乙酮的红外光谱图1HNMRδ：2.2δ：2.5图11.5丁酮的核