第十一章-醛-酮-醌.ppt

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1、第十一章醛酮醌C=O羰基本章主要内容醛和酮分类和命名结构制备性质醌（自学）7/30/20212第十一章醛、酮和醌分类7/30/20213第十一章醛、酮和醌含有共轭环已二烯二酮结构的一类化合物称为醌1,2-苯醌1,4-苯醌2,6-萘醌1,4-萘醌1,2-萘醌9,10-蒽醌9,10-菲醌茜素（1,2-二羟基-9,10-蒽醌）7/30/20214第十一章醛、酮和醌11.1醛和酮的命名11.1.1习惯命名法醛：按烃基的习惯名称后面加一醛字(与醇相似)酮：按羰基所连的两个烃基命名(与醚相似)7/30/20216第十一章醛、酮和

2、醌11.1.2系统命名醛：选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。醛基因处在链端，编号总是1,可以省略。αβγδ…标记取代基位置。3-苯基丙烯醛-甲基丁醛γ-甲氧基丁醛-苯基丙烯醛3-甲基丁醛4-甲氧基丁醛7/30/20217第十一章醛、酮和醌酮：酮羰基的位次必须标出。7/30/20218第十一章醛、酮和醌羰基氧原子作取代基，用“氧代”表示位次含两个以上羰基的化合物，用二醛、二酮表示α-戊二酮β-戊二酮7/30/20219第十一章醛、酮和醌俗名月桂醛巴豆醛水杨醛肉桂醛7/30/202110第十一章

3、醛、酮和醌11.2醛酮的结构1C=O双键是由一个键和一个键组成的。2C=O是一个极性基团，具有偶极矩。7/30/202111第十一章醛、酮和醌-活泼H的反应（1）烯醇化（2）-卤代（卤仿反应）（3）醇醛缩合反应醛的氧化亲核加成氢化还原7/30/202112第十一章醛、酮和醌11.3醛和酮的制法11.3.1几种已知的方法7/30/202113第十一章醛、酮和醌7/30/202114第十一章醛、酮和醌7/30/202115第十一章醛、酮和醌11.4醛酮的物理性质醛、酮的b.p比相对分子质量相近的烃和醚高；又比相同

4、碳原子数的醇要低（为什么？）低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮则微溶或不溶于水。（为什么？）7/30/202116第十一章醛、酮和醌11.6醛和酮的化学性质11.6.1羰基的反应活性(1)极性与亲核加成7/30/202117第十一章醛、酮和醌(2)电子效应羰基碳原子连有-I、-C基团将使羰基碳原子的正电性↑，从而有利于亲核试剂的进攻；反之，连有+I、+C基团，将使羰基碳原子的正电性↓，不利于亲核试剂的进攻。芳香族醛酮，主要考虑环上取代基的电子效应7/30/202118第十一章醛、酮和醌(3)空间效应羰基碳原子连有基团的体

5、积↑，空间位阻↑，不利于亲核试剂进攻，故反应活性相对↓。综上所述，下列醛、酮进行亲核加成的相对活性为：7/30/202119第十一章醛、酮和醌11.6.2羰基的亲核加成反应决定反应速度的关键步骤是第一步，即亲核试剂的进攻引起的，故称亲核加成反应。7/30/202120第十一章醛、酮和醌(1)与NaHSO3加成①反应的应用范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、＜C8的环酮。7/30/202121第十一章醛、酮和醌②应用：(A)用于定性鉴别α-羟基磺酸钠不溶于饱和的NaHSO3溶液而析出无色针状结晶(B)用于分离、提纯可逆反应7

6、/30/202122第十一章醛、酮和醌①反应机理*：（2）与ROH加成干燥HCl7/30/202123第十一章醛、酮和醌比醛困难②酮与醇的作用:7/30/202124第十一章醛、酮和醌③应用：保护羰基7/30/202125第十一章醛、酮和醌分子内反应7/30/202126第十一章醛、酮和醌（3）与HCN加成实验事实证明：该加成反应起决定性作用的是CN-，[CN-]↑，有利于反应的进行。①反应的应用范围：所有的醛、脂肪族甲基酮7/30/202127第十一章醛、酮和醌②反应机理：CNCNH7/30/202128第十一章醛

7、、酮和醌③应用：有机玻璃聚合7/30/202129第十一章醛、酮和醌④改进：优点：避免使用易挥发、有毒的HCN，且产率较高7/30/202130第十一章醛、酮和醌(4)与Grignard试剂加成RRR7/30/202131第十一章醛、酮和醌例：选择适当的原料合成2-甲基-3-戊炔-2-醇。7/30/202132第十一章醛、酮和醌（5）与磷叶立德的加成反应（Wittig反应）磷叶立德(ylide)也称为Wittig试剂，是分子内相邻原子上带有相反电荷的内钅翁盐。例如：三苯基亚甲基钅粦可用三苯基膦和卤代烃生成的盐，在强碱

8、作用下脱去α-氢来制取。Ph3P=CHCH37/30/202133第十一章醛、酮和醌醛或酮和磷叶立德(ylide)发生亲核加成后再消除，生成烯烃。7/30/202134第十一章醛、酮和醌(6)7/30/202135第十一章醛、酮和醌加成-消去反应应用提纯醛酮鉴别醛酮+H2N-Z重结晶稀酸H2N-OHH2N-NH2H2N-NH-C6H5H2N-N