有机化学 第十一章 醛和酮.ppt

《有机化学 第十一章 醛和酮.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十一章醛和酮exit醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物，官能团：羰基(也叫酮基)与两个烃基相连的称为酮：羰基与一个烃基相连的化合物称为醛：第一节醛、酮的分类，同分异构和命名第二节醛、酮的结构、物理性质和光谱性质第三节醛、酮的化学性质第四节亲核加成反应历程第五节醛、酮的制法第六节重要的醛酮（自学）第七节不饱和羰基化合物本章提纲第一节醛、酮的分类，同分异构和命名、分类二、同分异构现象醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。1、普通命名法醛命名似伯醇，在烃基名称后加上“醛”字，叫“某醛”；酮命名：按羰基所连接的两个烃基的名称

2、来命名，依照次序规则比较基团大小，较小的放在前，较大的放在后，再加上“甲酮”二字。CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO丙醇丙醛CH2=CHCH2OHCH2=CHCHO丙烯醇丙烯醛三、命名选择含有羰基的最长碳链为主链，醛从醛基的碳原子开始编号，酮从靠近羰基的一端开始编号，把羰基的位号写在名称前面。2、系统命名法例如：碳原子的位置也可用希腊字母表示。如有两个以上的羰基，可以用二醛、二酮等命名。4-甲基-2，7-辛二酮第二节醛、酮的结构、物理性质和光谱性质、醛、酮的结构醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。C=O双键

3、中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。性质上如何?二、醛酮的物理性质由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。三、醛酮的光谱特征羰基的红外光谱（IR）在1750-1680cm-1之间有一个非常强的伸缩振动吸收峰。-CHO中的C-H键在2720cm-1区域有一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共

4、轭，吸收向低波数位移。H-NMR醛基氢（CHO）的δ=9-10,常用于鉴别醛;羰基α-H（-CH-CO-）的δ=2.0-2.5。苯甲醛的红外光谱COCO-H第三节醛、酮的化学性质-活泼H的反应（1）烯醇化（2）-卤代（卤仿反应）（3）羟醛缩合反应醛的氧化亲核加成氢化还原醛、酮的反应与结构关系一般描述如下：醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。此

5、外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子（α-H）较活泼，能发生一系列反应。亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。一、亲核加成反应1、与氢氰酸的加成反应反应是可逆反应，当加入碱，增加反应速度，例如：不加碱，4小时后只完成1/2，当加入1滴氢氧化钠，2分钟后就达到平衡。反应活性：HCHO>RCHO>ArCHO>CH3COCH3>环酮>RCOCH3；醛酮（甲基酮和环酮）ArCOCH3、RCOR、ArCOR和ArCOAr难反应。芳香酮和其它脂肪酮难反应应用：α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，合

6、成增加一个碳原子的化合物，例如：2．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。1°反应范围醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。2°反应的应用a鉴别化合物b分离和提纯醛、酮c用它来制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好方法。例如：例如：环已酮和环已醇；苯甲醛和苯甲醇。3．与格式试剂的加成反应式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。应用：⑴当R1=R2=H时即：RMgX与HCH

7、O反应，生成RCH2OH，增加一个碳原子的伯醇。例：⑵当R1≠H、R2=H时，即：RMgX与R1CHO反应，生成RCHR1OH，产物为仲醇。⑶当R1≠H、R2≠H时，即：RMgX与R1COR2反应，生成RCR1R2OH，产物为叔醇。74%这类加成反应还可在分子内进行。例如；4．与醇的加成反应也可以在分子内形成缩醛。醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用1,2二醇或1,3-二醇则易生成缩酮。反应的应用：有机合成中用来保护羰基。例1：必须要先把醛基保护起来后再氧化例2：其它：Ｐ３２０5．与氨及其衍生物的加成反应醛、酮能与氨及其

8、衍生物的反应生成一系列的化合物。⑴醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定，故不作要求。⑵醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定，但在有机合成上无重要意义，故也不作要求。⑶醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合