沉淀滴定法 课件.ppt

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1、第八章沉淀滴定法PrecipitationTitrametry沉淀不完全（Ksp不足够小）沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重沉淀的组成不恒定合适的指示剂少达到沉淀平衡的速度慢共沉淀现象严重§8-1沉淀滴定法概述沉淀滴定法的原理：以沉淀反应为基础沉淀滴定法应用较少的主要原因：应用最多的沉淀滴定：银量法T%pClpAg0.01.0902.37.2993.36.299.94.35.2100.04.754.75100.15.24.3101.06.23.3110.07.22.3200.08.01.5sp前：

2、按剩余Cl-计sp时：sp后：按过量Ag+计突跃沉淀滴定曲线：05010015020010864206.24.753.35.24.3T%pAg浓度增大10倍，突跃增大2个pAg单位05010015020016128406.28.812.53.34.86.17.9T%pAgAgNO3Cl-Br-I-Ksp减小10n，突跃增大n个pAg单位摩尔法指示剂——佛尔哈德法指示剂——法扬司法指示剂——§8-2银量法滴定终点的确定及滴定条件银量法的定义：用AgNO3标准溶液直接滴定被沉淀的物质(直

3、接法);在待测试液中先加入一定过量的硝酸银标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgNO3溶液(间接法)银量法的分类：吸附剂摩尔(Mohr)法—测定Cl-和Br-指示剂：K2CrO4滴定剂：AgNO3sp:ep:实验确定[][]1510spLmol1025.11056.1KClAg----+·====··[]()[]153122442spLmol1024.4105109CrOCrOAgKAg-----+===····摩尔法的测定条件：酸度;pH6.5~10.5(NH3存在时：pH6.5~7.2

4、)摩尔法的优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确）;能否可测Ag+（?）摩尔法的缺点：干扰大（生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、Mm(OH)n等）；不可测I-、SCN-（滴定剂）（被测物）K=208达到6×10-6mol/L显红色（指示剂）佛尔哈德(Volhard)法佛尔哈德返滴定法测定X-（Cl-、Br-、I-、SCN-）：过滤除去AgCl（煮沸、凝聚、滤、洗）加硝基苯（有毒），包住AgClc(Fe3+)=0.2mol/L以减小[SCN-]ep，称为改进的Volhard法佛尔哈德返滴

5、定法测定Cl-时应采取的措施：佛尔哈德法的应用条件：酸度>0.3mol/L的HNO3介质，防止Fe3+水解，弱酸盐不干扰测I-，应先加AgNO3，后加Fe3+（?）强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去法扬司(Fajans)法以Ag+滴定Cl-为例:指示剂FIn-sp前sp后荧光黄（fluorescein）被吸附后结构变形而变色-ClAgCl··+AgAgCl增大沉淀的比表面，加保护胶体(糊精)合适的酸度(pH7-10)避光滴定胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力沉

6、淀对卤离子及指示剂的吸附能力：I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄法扬司法的应用条件：滴定过程中颜色变化滴定前滴定中滴定终点指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变化滴定条件/pH荧光黄~7Cl-Br-I-SCN-Ag+黄绿粉红7~10二氯荧光黄~4Cl-Br-I-Ag+黄绿粉红4~10曙红~2Br-I-SCN-Ag+粉红红紫210法扬司法的常用吸附指示剂：荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄(曙红)法扬司法的吸附指示剂结构式：AgNO3:（棕色瓶中保存）纯品直接配制NaCl标液标定NaCl－工作基准或优级纯

7、高温电炉中于550C干燥2h置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热NH4SCN:以AgNO3标液，Volhard法标定§8-3标准溶液的配制与标定天然水、海水、生理盐水有机卤化物中的X醇类药物、磺胺类药物（含X）银合金（如银币）中Ag+§8-4银量法的应用银量法测定生理盐水中cNaCl荧光黄pH6.510.5pH410黄砖红白血红黄绿粉红作业P149-2、9