沉淀滴定法ppt课件.ppt

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1、第五章沉淀滴定法(Precipitiontitration)知识点：沉淀溶解平衡分步沉淀沉淀滴定基本原理沉淀滴定法的应用沉淀滴定法（precipitationtitration）以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定的反应必须满足的条件：1.沉淀的溶解度必须足够小2.沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断3.必须有适当的方法指示化学计量点4.沉淀反应必须迅速、定量地进行具备上述条件的沉淀反应，目前主要是利用生成银盐沉淀的滴定法，称为银量法。是以硝酸银和硫氰酸铵为滴定液，可用于测定含有Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-及Ag+等离子的化合物含量。例如：指示剂：方

2、法：K2CrO4莫尔法铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法吸附指示剂法扬司法根据所用指示剂不同，银量法可分为三种：沉淀溶解平衡影响沉淀溶解度的因素§5.1沉淀溶解平衡5.1.1沉淀溶解平衡溶度积：微溶化合物在饱和溶液中的平衡时的溶度积常数称为溶度积。微溶化合物在饱和溶液中溶解度（S）：一定的温度和压力下，某化合物当沉淀与溶解达到平衡时，该物质在每升溶液中溶解的最大量S。5.1.1沉淀溶解平衡活度积：若介质条件一定：5.1.1沉淀溶解平衡（各离子浓度系数幂次方的乘积）溶解度与溶度积的关系：若微溶化合物在饱和溶液中溶解了Smol/L例：已知Fe(OH)3的Ksp=3

3、×10-39，求s?溶度积原理：溶度积原理判断沉淀反应能否进行：条件溶度积：例7.2计算CaC2O4在pH=1.0和pH=8.0的溶解度CaC2O4Ca2++C2O42-SSK0sp(CaC2O4)=2.3×10-9(pKsp=8.64)H2C2O4pKa1=1.23pKa2=4.19在纯水中S=[Ca2+]=[C2O42-]==4.8×10-5mol·L-1在pH=1.0的酸性溶液中CaC2O4Ca2++C2O42-SSH+HC2O4-H2C2O4用I＝0.1的常数K´sp=[Ca2+][C2O4]=S2=[C2O42-]a(H)a(H)=1+[H+]b1+[H+]2b

4、2Ksp′=KspC2O4（H）=2.3×10-9×10-3.62=9.59×10-6S==3.1×10-3(mol·L-1)若pH=8.0pH=8，无副反应发生Ksp′=Kspa(H)a(H)=1+[H+]b1+[H+]2b2S==4.8×10-5mol·L-1pH=1时，S=3.1×10-3mol·L-1，pH=8时大60多倍5.1.2影响沉淀溶解度的因素加入含有构晶离子的试剂使得沉淀溶解度减少的现象。例：加碳酸钠使硬水软化加碳酸钠，使[CO32-]=0.1mol/L。加碳酸钠，使碳酸钙的溶解度减少了1600倍。1.同离子效应—减小溶解度2.盐效应—增大溶解度沉淀重量

5、法中，用I=0.1时的Ksp计算;计算难溶盐在纯水中的溶解度用Ksp0S/S01.61.41.21.00.0010.0050.01c(KNO3)/(mol·L-1)BaSO4AgClI,S在微溶化合物中，加入溶解性强电解质使得沉淀溶解度增大的现象。酸效应(AcidEffect)：溶液pH值对微溶化合物溶解度的影响。H+3.酸效应—增大溶解度4.络合效应—增大溶解度§5.2两种沉淀之间的平衡5.2.2沉淀的转化5.2.1分步沉淀§5.2.1分步沉淀分步沉淀顺序：具有相同离子构型的，Ksp小的先沉淀。不同离子构型，计算：所需沉淀剂少的先沉淀。)CrOAg()AgCl(42SS<

6、不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。Ag2CrO4*相同类型的难溶电解质，其Ksp大的S也大。)CrOAg()AgCl(42>KspKsp例：[Cl-]=[CrO42-]=0.1mol/L,加AgNO3哪一个先沉淀？凡先达到溶度积Ksp的先沉淀。沉淀的转化沉淀的转化：将微溶化合物转化成更难溶的化合物叫沉淀的转化。例：AgCl中加AgSCN沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多，许多沉淀反应不能满足滴定分析要求Ag++X-=AgX↓银量法:5.3沉淀滴定法的基本原理X-=Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-Ksp

7、=[Ag+][X-]pAg+pX=pKsp1滴定曲线Ag++Cl-=AgCl↓Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10pAg+pCl=pKsp0.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml同浓度NaCl溶液1·滴定开始前[Cl-]=0.1000mol/LpCl=1.002·滴定至化学计量点前当加入AgNO3溶液19.98ml时pCl=4.303·化学计量点时当滴入AgNO3溶液20.02ml时，pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=5.51434·化学计量点后44浓度越大，沉淀的溶解度越小，突跃范围