沉淀滴定法ppt课件.ppt

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1、第七章沉淀滴定法§7－1概述沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定反应必须满足的条件：1、沉淀的溶解度要小；2、反应速度要快，且不易形成过饱和溶液(Oversaturatedsolution);3、有确定等量点的方法；4、沉淀的吸附(Adsorption注意与Absorption的区别)现象应不妨碍等量点的测定。能完全满足上述条件的反应并不多。比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。Ag++Xˉ=AgX(Xˉ:Clˉ,Brˉ,Iˉ,CNˉ,SCNˉ)利用生成难溶性银盐的沉淀滴定

2、法称为银量(Argentimetry)。★利用银量法不但可以测定能和银离子(Ag+)形成沉淀的卤离子(Xˉ)以及Ag+本身，而且还可以测定经过处理能定量产生Xˉ的有机物，如666六氯代环己烷C6H6Cl6，DDT双对氯苯基三氯乙烷等有机氯化物。§7－2几种重要的银量法一、莫尔(Mohr)法以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定Clˉ、Brˉ和CNˉ的银量法，称为“莫尔法”。1、原理(以测定Clˉ为例)Titrationreaction:Indicatorreaction:Ag++Clˉ=(

3、White)Ksp=1.8×10－10AgCl2Ag++CrO42-=Ag2CrO4(Orange-red)Ksp=2.0×10－12由于AgCl的溶解度(SAgCl=1.3×10－5mol/L)小于Ag2CrO4的()，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加入，AgCl沉淀不断析出，溶液中的Clˉ离子浓度愈来愈小，Ag+离子浓度相应地愈来愈大，直至与CrO42-离子浓度的乘积超过Ag2CrO4的溶度积时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。2、指示剂

4、用量如上所说，到等量点时，溶液中同时有两种沉淀AgCl和Ag2CrO4。显然，此时溶液中的Clˉ、Ag+、CrO42-应同时满足AgCl和Ag2CrO4两种沉淀的溶度积：[Ag+][Clˉ]=Ksp,AgCl=1.8×10－10[Ag+]2[CrO42-]==2.0×10－12显而易见，两式中的Ag+应相等，那么即=1.3×10－4由上式可知，滴定至终点时，溶液中剩余的Clˉ浓度的大小与CrO42-（指示剂）的浓度有关。ⅰ若CrO42-（指示剂）的浓度过大，滴定至终点时，溶液中剩余的Clˉ浓度也就大

5、，从而使测定结果产生较大的？误差。负ⅱ若CrO42-的浓度过小，欲形成Ag2CrO4沉淀，势必要使溶液中过量的Ag+增大，从而使结果产生较大的正误差。因此，为了获得比较准确的测定结果，必须严格控制指示剂CrO42-的浓度。在等量点时：[Ag+]=[Clˉ]=1.3×10－5mol/L如果要求此时恰好能生成Ag2CrO4沉淀，则理论上所需的CrO42-的浓度为：=1.3×10－4[CrO42-]=在实际应用中，为了减免因K2CrO4浓度过大本身黄色对终点观察的影响，一般掌握CrO42-的浓度约为5.0

6、×10－3mol/L较为合适。显然，K2CrO4浓度降低后，要使Ag2CrO4沉淀析出以指示终点，就必须多滴一点AgNO3溶液才行，这样滴定剂就过量了。经计算可知，用0.1000mol/LAgNO3滴定0.1000mol/L的KCl溶液，指示剂用量为5.0×10－3mol/L时，所产生的终点误差为+0.06%,故可以认为不影响分析结果。当溶液浓度较稀时，由此产生的终点误差不容忽略，须做指示剂空白校正。具体方法为：取与沉淀滴定同样用量的用CaCO3配制成的不含Clˉ的悬浊液，加入与沉淀滴定同样用量的指

7、示剂，用AgNO3标准溶液滴至溶液呈砖红色，所用AgNO3标准溶液的量即为空白值，再从滴定试液所消耗的AgNO3标准溶液的量中减去空白值。3、滴定条件的控制(1)、酸度滴定溶液应为中型或微碱性(pH=6.5~10.5)条件下进行。ⅰ若为酸性时，则Ag2CrO4沉淀溶解。Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4－(H2CrO4Ka2=3.1×10－7)ⅱ若碱性太强，则析出Ag2O沉淀。因此，通常莫尔法要求溶液的酸度范围为：pH=6.5~10.5酸度的调节:若试液的碱性太强，可用稀HNO3中和；如果酸

8、性太强，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O7等中和。☆滴定液中不应含有氨，否则易生成Ag(NH3)2+络离子，而使AgCl及Ag2CrO4溶解。2Ag++2OH－=2AgOHAg2O+H2O★如果溶液中有NH3存在时，必须用酸中和。★当铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会有NH3产生。因此，当有铵盐存在时，溶液的pH以控制在6.5~7.2之间为宜。(2)、共存离子的影响★Ba2+、Pb2+等能与CrO42-生成沉淀的阳离子不应存在。★大量的有色离子(Cu2+、