《沉淀滴定法》PPT课件.ppt

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1、第七章沉淀滴定法PrecipitationTitration沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。第一节概述2用于沉淀滴定的反应应具备的条件：沉淀的溶解度必须很小。沉淀反应具有确定的化学计量关系。反应迅速，很快达到平衡，即要求溶液中被测物的浓度能随着滴定的进程而定量地改变。有适当的方法指示终点。3沉淀滴定法应用较少的主要原因1.沉淀不完全；2.沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重；3.沉淀的组成不恒定；4.合适的指示剂少；5.达到沉淀平衡的速度慢；6.共沉淀现象严重。4重要的沉淀滴定法—银量法银量法(Argentim

2、etry)：滴定产物为难溶银盐沉淀的滴定方法：第二节银量法确定终点的方法根据确定终点所用指示剂不同，按创立者名字命名，银量法又可分为：莫尔法（Mohrmethod）佛尔哈德法（Volhardmethod）法扬司法（Fajans）一、莫尔法（Mohrmethod）以K2CrO4为指示剂，AgNO3作标准溶液(滴定剂)，直接滴定Cl（Br），反应为：终点时：7根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度（1.3×105mol/L）比Ag2CrO4的溶解度（7.9×105mol/L）小，故溶液中首先析出AgCl沉淀，当AgCl定

3、量沉淀后，过量一点的AgNO3溶液便与CrO42生成砖红色Ag2CrO4沉淀，指示终点到达。8莫尔法也可用于测定Br，但由于AgBr沉淀吸附Br比AgCl沉淀吸附Cl更强烈，故滴定Br时更要注意在滴定过程中剧烈摇动，否则，终点会过早出现而引入较大的误差。9理论上，莫尔法也可用来滴定I和SCN，但由于AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I和SCN，所以不适用。10用莫尔法测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为在Ag+试液中加入指示剂后会立即生成Ag2CrO4沉淀，凝聚后，要再转化成AgCl沉淀很困难

4、（因为两者的KSP相差不大）。因此，用莫尔法测定Ag+时必修采用返滴法（剩余滴定法），即先加入一定体积过量的NaCl标准溶液，剩余的Cl-，用AgNO3标准溶液去滴定。Mohrmethod滴定条件：1.指示剂的用量为准确地确定终点，必须控制溶液中K2CrO4的浓度，若太高，则终点会早到，使分析结果偏低，若太少，终点会推迟，使分析结果偏高。12实验证明，采用K2CrO4的浓度为左右，可以获得满意的结果。K2CrO4的使用量可通过理论计算(p295)和实验来确定。2.试液的酸度滴定时溶液的酸度应控制在pH6.0～10.5范围内，

5、若酸度太高，引起酸效应：由于降低了Ag2CrO4浓度，Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不会沉淀。pH不能小于6.014溶液碱性太强，则滴定时溶液的pH值不能大于10.5。若溶液碱性太强，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O7等中和。153.铵盐的影响当试液中有铵盐存在时，要求在近中性条件下滴定(pH6.57.2）。因为由于在溶液中存在平衡：碱性愈强（pH值增大），NH3的浓度愈大，就会形成Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+使AgCl及Ag2CrO4的溶解度增大，影响滴定的准确度。16若要求在滴定过程中NH3对A

6、g+不产生副反应，即。假如滴定至终点时，，则由副反应系数的定义和分布系数求得溶液的pH≈7.0，故一般要求在pH6.5～7.2范围内。当铵盐浓度较大（＞0.15mol/L）时，应事先加入适量的碱使大部分的氨挥发除去，然后再调节至适宜的pH范围内进行滴定。174.干扰凡能与Ag+生成沉淀的阴离子（如S2-、CO32-、PO43-等）和能与CrO42-生成沉淀的阳离子（如Ba2+、Pb2+等）以及有色金属离子（如Cu2+、Co2+等）均干扰测定，前者多消耗了滴定剂Ag+，造成正误差；后者影响终点的判断。Fe3+、Al3+等高价金

7、属离子在中性或碱性溶液中发生水解，也影响测定，应预先除去。18Mohrmethod适宜滴定条件：实验证明，当cNH4+<0.05mol/L，控制溶液的pH在6.5～7.2范围内，可以得到满意的结果。当铵盐浓度较大（＞0.15mol/L）时，应事先加入适量的碱使大部分的氨挥发除去，然后再调节至适宜的pH范围内进行滴定。19Mohrmethod应用范围莫尔法采用AgNO3直接滴定法只适用于测定CN、Cl、Br，而不适用于滴定I和SCN，由于AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I和SCN，所以不适用。莫尔法也可以测定A

8、g+，但需要采用返滴定法（剩余滴定法）。20缺点：干扰大(生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、Mm(OH)n等）;不可测I-、SCN-；酸度：pH6.5~10.5；有NH3存在：pH6.5~7.2。2H++2CrO42-Cr2O72-+H2O(K=4.3×1014)优点：测Cl-、Br