沉淀溶解平衡与沉淀滴定法课件.ppt

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1、第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法Precipitation–DissolutionEquilibriumandPrecipitationTitration5.1沉淀溶解平衡5.2溶度积原理的应用5.3重量分析法5.4沉淀滴定法学习要求1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。2.了解影响沉淀溶解平衡的因素,利用溶度积原理判断沉淀的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。5.了解重量分析法的基本原理和主要步骤。6.熟悉重量分析法结果计算的方法。沉淀与溶解平衡中的几个基本问题盐类溶解平衡常数与溶解度的关系利用溶度积规则判断沉淀的

2、生成与溶解利用溶度积规则设计分离溶液中离子的方法(选择沉淀剂种类,浓度及溶液pH值的控制)沉淀的转化和溶解的方法沉淀滴定的方法例3在1.0molL-1Co2+溶液中,含有少量Fe3+杂质。问应如何控制pH值,才能达到除去Fe3+杂质的目的?例4(1)用FeS处理含Hg2+废水是否可行?FeS+Hg2+HgS+Fe2+(2)用什么方法可以溶解CaCO3,ZnS,CuSAgCl?例1(1)BaSO4在298K时的溶解度是0.000242g/100g求BaSO4的溶度积常数Ksp(2)AgBr的KSP=5.35×10-13,试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表

3、示)例2(1)将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和4×10-3mo1·L-1的K2CrO4混合,有无Ag2CrO4沉淀产生?(2)0.1mol/L的Fe3+和Mg2+分别在什么pH下开始沉淀?(3)0.5g的BaCrO4能否在100mlpH=1.0的盐酸溶液中完全溶解(4)要使0.1molMnS和CuS完全溶于1L盐酸中,求所需盐酸的最低浓度是多少?5.1 沉淀溶解平衡例如:将难溶电解质AgCl固体放入水中,当溶解和沉淀的速度相等时,就建立了AgCl固体和溶液中的Ag+和Cl-之间的动态平衡,这是一种多相平衡,它可表示为:AgCl(s)=Ag+(aq

4、)+Cl-(aq)5.1.1溶度积常数难溶电解质在水中会发生一定程度的溶解,当达到饱和溶液时,未溶解的电解质固体与溶液中的离子建立起动态平衡,这种状态称之为难溶电解质的溶解——沉淀平衡。一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为:AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)KSP=c(Am+)n·c(Bn-)m在一定温度时,难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂次方的乘积为常数,该常数称为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。该反应的标准平衡常数为:K=c(Ag+)·c(Cl-)*-【例】放射性示踪物可以方便地对低浓度物质的Ksp进行测量。20.0ml0.0

5、100mol/L的AgNO3溶液含义放射性银,其强度为每毫升每分钟29610个信号,将其与100mL0.01000mol/L的KIO3溶液混合,并准确稀释至400mL。在溶液达到平衡后,过滤除去其中的所有固体。在滤液中发现银的放射性强度变为每毫升每分钟47.4个信号。试计算AgIO3的Ksp。解:原有AgNO3溶液的浓度c1(AgNO3)=0.0100mol/L,放射性强度为每毫升每分钟29610个信号。滤液银的放射性强度为每毫升每分钟47.4个信号,所以滤液中银的浓度为:c2(AgNO3):0.0100mol/L=47.4:29610c2(AgNO3)=(0.0

6、100mol/L×47.4)/29610=1.6×10-5mol/L滤液中IO3-的浓度为:(100×0.0100-20×0.0100)/400=0.002(mol/L)所以,AgIO3的Ksp(AgIO3)=1.6×10-5×0.002(mol/L)=3.2×10-8溶度积常数KSP▼KSP值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。▼其值与温度有关,与浓度无关。在一定温度下,某固态物质在100g溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量,叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度(s)。溶解度5.1.2溶度积和溶解度的相互换算解:因为AgCl饱和溶液极稀,可以认为1gH2O的体积和

7、质量与1mLAgCl溶液的体积和质量相同,所以在lLAgCl饱和溶液中含有AgCl0.00192g,AgCl的摩尔质量为143.4g·mol-1,将溶解度用物质的量浓度为表示为:由溶解度求算溶度积时,先要把溶解度换算成物质的量浓度。例5-1氯化银在25℃时溶解度为0.000192g/100gH2O,求它的溶度积常数。溶解的AgCl完全电离,故c(Ag+)=c(Cl-)=1.34×10-5mol·L-1,所以KSP(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=(1.34×l0-5)2=1.8×10-10*-例5-2计算CaF2在下列溶液中的溶解度,已知KSP(CaF2

8、)=3.4

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