沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

《沉淀溶解平衡与沉淀滴定法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法Precipitation-DissolutionEquilibriumandPrecipitationTitration5.1溶度积原理5.2沉淀溶解平衡的移动5.3多种沉淀之间的平衡5.4沉淀滴定法学习要求1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。2.了解影响沉淀溶解平衡的因素，利用溶度积的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。5.1溶度积原理5.1.1溶度积常数将难溶电解质AgCl固体放入水中，当溶解和沉淀的速度相等时，就建立了AgCl固体和溶液中的Ag+和Cl

2、之间的溶解—沉淀平衡。该反应的标准平衡常数为：该常数称为溶度积常数，简称溶度积（solubilityproduct）一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为：值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。其值与温度有关，与浓度无关。例5-2由附录Ⅲ的热力学函数计算298K时AgCl的溶度积常数。解：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)fGm(298.15)/kJmol1109.877.11131.2rGm=BfGm(B)=(77.11131.2)(109.8)kJmol1=55.71kJmol1由rGm

3、=RTlnKsp得lnKsp=rGm/RT=55.71103/(8.314298.15)=22.24Ksp=2.1910105.1.2溶度积和溶解度的相互换算溶解平衡Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42(aq)平衡时浓度/molL12ss溶解度换算为溶度积常数例5-3在25℃时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217gL1,试计算Ag2CrO4的。解：可得溶度积换算为溶解度解：溴化银的溶解平衡为：例5-4在25℃时AgBr的，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示)设AgBr的溶解度为s，则c

4、(Ag+)＝c(Br-)＝s得所以即AgBr的溶解度为7.31×107molL1相同类型的难溶电解质，其Ksp大的s也大。不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。6.54×10-51.120×10-12Ag2CrO49.1×10-98.3×10-17AgI7.1×10-75.0×10-13AgBr1.3×10-51.8×1010AgCl溶解度/molL1溶度积常数分子式5.1.3溶度积原理AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn(aq)Qi=c(Am+)n·c(Bn-)mQi(离子积)：任一状态离子浓度的乘

5、积，其值不定。Qi＞KSP,，沉淀析出Qi＝KSP，饱和溶液Qi＜KSP，沉淀溶解例5-5将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和4×10-3mo1·L–1K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。解：等体积混合后，浓度为原来的一半。c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO42-)＝2×10-3mol·L-1Qi＝c2(Ag+)·c(CrO42-)＝(2×l0-3)2×2×l0-3＝8×l0-9＞Ksp(Ag2CrO4)所以有沉淀析出5.2沉淀-溶解平衡的

6、移动影响溶解度的因素：同离子效应因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。例5-6已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度为1.05×10-5mol·L-1，BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度比在纯水中小多少?已知Ksp(BaSO4)＝1.07×10-10因为溶解度x很小，所以0.010+x≈0.010,0.010x=1.07×10-10x=1.07×10-8(mol·L-1)计算结果与BaSO4在纯水中的溶解度相比较，溶解度为原来的1.07×10-8/1.05×10-5，即约

7、为0.0010倍。解：设BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度为xmol·L-1则BaSO4(s)Ba2++SO42-平衡时浓度/molL-1x0.010+x影响溶解度的因素：盐效应在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用称为盐效应。AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)1.4271.3851.3251.278s(AgCl))/(mol.L-1)0.01000.005000.00100.00c(KNO3)/(mol.L-1)产生盐效应的原因饱和BaSO4溶液中加入KNO3后溶液中的离子

8、总数骤增,由于SO42-和Ba2+离子被众多的异号离子(K+，NO3-)所包围，活动性降低，因而Ba2+和SO42-的有效浓度降低。Ksp(BaSO4)=α(Ba