沉淀溶解平衡与沉淀测定法

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1、第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法1第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法§8-1难溶电解质的溶解平衡§8-2沉淀的生成与溶解§8-3沉淀滴定法§8-4重量分析法§8-5应用实例2§8-1难溶电解质的溶解平衡一、溶度积常数二、K⊖sp(溶度积)与s(溶解度)三、溶度积规则3一、溶度积常数1.难溶电解质解离第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法电解质易溶电解质难溶电解质难溶强电解质难溶弱电解质42.溶度积常数为了使问题简单化：假设1：难溶电解质溶解的部分是完全电离的，溶液中不存在未解离的；假设2：难溶电解质溶于纯水的部分全部以简单的水合离子存在，不存在质子化和羟基化的形式。第八章沉淀溶解平衡与

2、沉淀测定法5平衡的特点：①v沉淀v溶解②多相平衡：固相(沉淀)↔液相(离子)③溶液为饱和溶液(1)沉淀溶解平衡：第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)溶解沉淀6(2)溶度积常数Ksp，简称溶度积第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法根据化学平衡原理c(AgCl)/c⊖为常数，合并到K⊖中，AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)溶解沉淀Ksp⊖——溶度积常数7对于任何一种难溶电解质，在一定温度下达到沉淀－溶解平衡：第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法意义：在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中，不论各种离子浓度如何变化，其浓度以化学计量数为幂的乘积为一

3、常数；反映出难溶电解质溶解趋势的大小。AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)溶解沉淀8※平衡常数表达式中离子浓度仅是指平衡浓度；其来源可以不同，既可以是固体溶解的也可以是溶液中原来就有的。第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法c(Ag+)mol·L-1c(Cl-)mol·L-1K⊖sp(AgCl)2.0×10-109.0×10-11.8×10-102.0×10-59.0×10-61.8×10-101.8×10-91.0×10-11.8×10-101.8×10-81.0×10-21.8×10-10AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)9K⊖sp的性质：①其值的大小与难

4、溶电解质的本性和温度有关而与沉淀的量的多少及溶液中离子浓度的变化无关。②离子浓度的变化只能使平衡移动，并不改变溶度积。第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法K⊖sp的来源：①根据定义，通过实验测定。②通过热力学函数计算:lnK⊖=－∆rGm⊖/RT③一些常见难溶电解质的K⊖sp(298K)见教材附录。10二、K⊖sp(溶度积)与s(溶解度)1.溶解度(s)：mol·L-1在一定温度下，单位体积饱和溶液中，难溶电解质溶解的量。※注意：本章中的溶解度概念与中学的不同①饱和溶液中不仅有溶剂和难溶电解质，还可以有其他任何物质。②在一定温度下，s不是定值。③单位，mol·L-1第八章沉淀溶解

5、平衡与沉淀测定法112.K⊖sp与s的关系(1)共同点：都能反映难溶电解质溶解的难易；(2)不同点：①K⊖sp反映溶解进行的倾向，s表示实际溶解的多少；②一定温度下，K⊖sp与溶液条件无关，s与溶液条件有关。第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法123.K⊖sp与纯水中s的换算(1)AB型第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法起始时ca00平衡时ca-sssAgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)c(Ag+)c⊖K⊖sp=c(Cl-)c⊖·sc⊖·=sc⊖sc⊖=()213(2)A2B型第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法起始时ca00平衡时ca-s2ssAg2CrO4(s)2Ag+(aq)

6、+CrO42-(aq)()24()3[]2c(Ag+)c⊖K⊖sp=c(CrO42-)c⊖·2sc⊖·=sc⊖sc⊖=14(3)K⊖sp大的s不一定大第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法难溶电解质K⊖sps/c⊖AgCl1.8×10-101.3×10-5AgBr5.4×10-137.3×10-7Ag2CrO41.1×10-126.5×10-5K⊖sp(AgCl)>K⊖sp(AgBr)s(AgCl)>s(AgBr)K⊖sp(Ag2CrO4)>K⊖sp(AgBr)s(Ag2CrO4)>s(AgBr)K⊖sp(AgCl)>K⊖sp(Ag2CrO4)s(AgCl)

7、54.同离子效应和盐效应(1)同离子效应：在难溶电解质的饱和溶液中，加入含有同种离子的易溶强电解质时，会使平衡向这种离子浓度减小的方向移动，结果使沉淀的溶解度减小。(2)盐效应：因加入与难溶电解质具有不同离子的易溶强电解质而使难溶电解质溶解度增大的效应。盐效应很小，一般不考虑。(3)有同离子效应时，必存在盐效应，但盐效应很小，相比同离子效应可忽略。第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法16例8-1(同离子效应)：已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度s是1.0×10-5mol·L-1，试计算BaSO4在1.0×10-3mol