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时间:2019-07-27
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1、第9章沉淀溶解平衡Chapter9EquilibriumofPrecipitation-Dissolution19.1溶度积常数(solubilityproductconstant)9.2沉淀的生成(FormationofPrecipitation)9.3沉淀的溶解(DissolutionofPrecipitation)9.4沉淀的转化(TransformationofPrecipitation)9.5分步沉淀(FractionalPrecipitation)本章教学内容2BaSO4(s)Ba2+(aq)+
2、SO42-(aq)当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态9.1溶度积常数Kspy:溶度积常数(solubilityproduct)。3Kspy:溶度积常数(solubilityproduct)。Kspy严格讲应采用活度积,但由于溶解度很小,活度系数≈1,可采用浓度代替。式中省略了M和B的离子电荷对通式4溶度积和溶解度的关系中学的溶解度表示法AgCl在25℃时的溶解度为0.000135g/100gH2OHgS在25℃时的溶解度为0.0000013g/100gH2O溶解度用S(mol·L-1)表示计算更方便:平衡
3、浓度nSmS型型其余类推。5解:(1)设AgCl的溶解度为S1(moldm-3),则:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡时S1S1例题:已知Ksp,AgCl=1.7710-10,Ksp,Ag2CrO4=1.1210-12,求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。(2)设Ag2CrO4的溶解度为S2(moldm-3),则:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡时2S2S2虽然Ag2CrO4的Ksp较小,但这里溶解度却比AgCl的大►176溶度积和溶解度两者之间有联系也有差
4、别●与溶解度概念应用范围不同,Kspy只用来表示难溶电解质的溶解度;●Kspy不受离子浓度或活度的影响,而溶解度则不同。●用Kspy比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行,溶解度则比较直观。同一类型的电解质,可以用Ksp直接比较溶解度的大小,不同类型的难溶电解质,不能用Ksp比较。7(1)相同类型大的S也大减小S减小(2)不同类型的比较要通过计算说明.mol·dm-3分子式溶度积溶解度/AgBrAgIAgCl1.8×10-10Ag2CrO41.3×10-55.0×10-137.1×10-78.
5、3×10-179.1×10-101.1×10-126.3×10-5溶度积和溶解度8溶度积规则AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)(1)Q>Ksp时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和)(2)Q=Ksp时,沉淀与饱和溶液处于平衡状态Q6、SO42-)为6.0×10-4mol·L-1.若在40.0L该溶液中,加入0.010mol·L-BaCl2溶液10.0L,问是否能生成BaSO4沉淀?ExampleSolution有BaSO4沉淀析出13解:Ag2CrO42Ag++CrO42-开始有沉淀时Q=[Ag+]2[CrO42-]>Ksp例题:向1.0×10-3moldm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]?(忽略溶液体积的变化)。CrO42-沉淀完全时,[Ag+]=?(设沉淀完全时CrO42-的7、浓度为1.0×10-6moldm-3)沉淀完全时CrO42-的浓度为1.0×10-6moldm-3,故有14H2S2H++S2-例题:向0.10moldm-3的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时,溶液中刚有ZnS沉淀生成,求此时溶液的[H+]=?(已知ZnS的)=0.76moldm-3解:ZnSZn2++S2-pH=0.1215同离子效应在难溶电解质饱和溶液中加入与其含有相同离子(即构晶离子)的易溶强电解质,使难溶电解质的溶解度降低的效应。同离子效应和盐效应16例题:求25℃时,Ag2CrO4在08、.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度。Solution►7初始平衡纯水中17盐效应在难溶电解质饱和溶液中,加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。18盐效应AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)0.000.001000.005000.01001.2781.3251.3851.427c(KNO3)/mol·L-1AgCl溶解度/10-5(mol·L-1)0
6、SO42-)为6.0×10-4mol·L-1.若在40.0L该溶液中,加入0.010mol·L-BaCl2溶液10.0L,问是否能生成BaSO4沉淀?ExampleSolution有BaSO4沉淀析出13解:Ag2CrO42Ag++CrO42-开始有沉淀时Q=[Ag+]2[CrO42-]>Ksp例题:向1.0×10-3moldm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]?(忽略溶液体积的变化)。CrO42-沉淀完全时,[Ag+]=?(设沉淀完全时CrO42-的
7、浓度为1.0×10-6moldm-3)沉淀完全时CrO42-的浓度为1.0×10-6moldm-3,故有14H2S2H++S2-例题:向0.10moldm-3的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时,溶液中刚有ZnS沉淀生成,求此时溶液的[H+]=?(已知ZnS的)=0.76moldm-3解:ZnSZn2++S2-pH=0.1215同离子效应在难溶电解质饱和溶液中加入与其含有相同离子(即构晶离子)的易溶强电解质,使难溶电解质的溶解度降低的效应。同离子效应和盐效应16例题:求25℃时,Ag2CrO4在0
8、.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度。Solution►7初始平衡纯水中17盐效应在难溶电解质饱和溶液中,加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。18盐效应AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)0.000.001000.005000.01001.2781.3251.3851.427c(KNO3)/mol·L-1AgCl溶解度/10-5(mol·L-1)0
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