沉淀溶解平衡与沉淀滴定法课件.ppt

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1、第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法溶度积原理沉淀溶解平衡的移动多种沉淀之间的平衡沉淀滴定法重量分析法溶度积常数该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。溶度积常数Ksp(PbCl2)=[Pb2+][Cl-]2Ksp[Ca3(PO4)2]=[Ca2+]3[PO43-]2溶度积与溶解度的关系例5-1计算298K时AgCl、AgI和Ag2CrO4的溶解度。平衡时的浓度（mol·L-1）ss平衡时的浓度（mol·L-1）ss溶度积与溶解度的关系平衡时的浓度（mol·L-1）2ss同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大小；不

2、同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。溶度积规则及其应用QKsp过饱和溶液，将会有沉淀析出溶度积规则及其应用例5-2往盛有1.0dm3纯水中加入0.1cm3浓度为0.01mol·dm-3CaCl2和Na2CO3，有无沉淀生成？[Ca2+]=[CO32-]=10-6mol·dm-3Q=[Ca2+][CO32-]=10-12Ksp过饱和溶液，将会有沉淀析出滴加过量沉淀剂可使沉淀趋于完全（同离子效

3、应），但用量要适中，否则会有盐效应。沉淀的溶解生成弱电解质例5-3使0.01molSnS溶于1dm3盐酸中，求所需盐酸的最低浓度。起始浓度（mol·L-1）x00平衡浓度（mol·L-1）x-0.020.010.01起始浓度（mol·L-1）x00平衡浓度（mol·L-1）x-0.020.010.01沉淀的溶解沉淀的溶解通过氧化还原反应沉淀的溶解生成配合物分步沉淀例5-4如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都为0.1mol·dm-3，使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么？Fe3+沉淀完全时[OH-]可由下式求得：pH=3.5Mg2+开

4、始沉淀时[OH-]可由下式求得：pH=9.1沉淀的转化例5-50.15dm3，1.5mol·dm-3的Na2CO3溶液可以使多少BaSO4固体转化掉？起始浓度（mol·L-1）1.50平衡浓度（mol·L-1）1.5–xxBaSO4转化0.15×0.032=4.8×10-3mol沉淀滴定法是利用沉淀反应来进行的滴定分析方法。常用沉淀滴定法：银量法银量法是最成熟和最有应用价值的沉淀滴定分析法，即以AgNO3为标准溶液来测定卤素离子、SCN－，以及以NH4SCN标准溶液测定Ag＋和间接测定卤素离子。沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述沉淀分析方法的要求沉淀

5、的溶解度小;沉淀的组成固定;沉淀反应速度快;沉淀吸附杂质少;有适当的指示剂指示滴定终点沉淀滴定的滴定曲线0.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml同浓度NaCl溶液。050100150200T%pCl0.1000mol/L5.54.30246810sp沉淀滴定的滴定曲线沉淀反应的KSP越小，突跃越大。突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大。沉淀滴定法的终点检测待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示剂：K2CrO4莫尔法铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法吸附指示剂法扬司法滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）滴定

6、反应：Ag+＋X-==AgX沉淀滴定法的终点检测莫尔法指示原理:CrO42-+2Ag+==Ag2CrO4Ksp=1.1010-12指示剂：K2CrO4滴定反应：Ag+＋X-==AgX滴定剂：AgNO3标准溶液待测物：Br-、Cl-滴定条件：pH6.5～8.5沉淀滴定法的终点检测酸性溶液中不生成Ag2CrO4沉淀。强碱性或氨性溶液中，AgNO3会分解或与氨形成配物。沉淀滴定法的终点检测实验确定：浓度～510-3mol/L指示剂用量sp时，[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2=1.25×10-5mol/L[CrO42-]=Ks

7、p(Ag2CrO4)/[Ag+]2=0.70×10-2mol/LCrO42-太大，终点提前；CrO42-太小，终点滞后。沉淀滴定法的终点检测莫尔法注意事项pH控制在6.5~8.5;K2CrO4浓度控制在510-3mol/L滴定时充分振荡,目的是释放AgCl沉淀吸附的Cl-;测Cl-、Br-直接、简单、准确;不可测I-、SCN-，AgI和AgSCN沉淀具有强烈吸附作用;凡能与Ag+生成沉淀的阴离子,与CrO42-生成沉淀的阳离子,与Ag+生成配合物的物质都对测定有干扰;莫尔法适宜于Ag+滴定Cl-，而Cl-不能用滴定Ag+沉淀滴定法的终点检测佛

8、尔哈德法——直接滴定法指示原理:SCN-+Fe3+==Fe(SCN)2+当[FeSCN2+]=6×10-5mol/L即显红色指示剂：铁铵矾FeNH4(