中药化学f甾体类化合物7.ppt

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1、甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊烷并多氢菲的甾体母核。前言根据C17位侧链结构的不同分类。名称A/BB/CC/DC17-取代基植物甾醇顺、反反反8～10个碳的脂肪烃胆汁酸顺反反C4H9COOHC21甾醇反反顺C2H5昆虫变态激素顺反反8～10个碳的脂肪烃强心苷顺、反反顺五元不饱和内酯环蟾毒配基顺、反反反六元不饱和内酯环甾体皂苷顺、反反反含氧螺杂环甾体生物碱甾体化合物的

2、结构与分类甾体类化合物的显色反应甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反应。1、Liebermann-Burchard反应：将样品溶于氯仿，加浓硫酸-醋酐（1:20），产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。2、氯仿-浓硫酸反应：将样品溶于氯仿，加入硫酸，氯仿层显红色或青色，硫酸层显绿色荧光。3、冰醋酸-乙酰氯反应：将样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热；或取样品溶于氯仿，加冰乙酸、乙酰氯、氯化锌煮沸，反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。4、三氯醋酸反应：将样品溶于氯仿，加25%的三氯乙酸乙醇溶液，

3、加热至60℃呈红色至紫色。5．三氯化锑或五氯化锑反应：将样品溶液点于滤纸上，喷20%三氯化锑或五氯化锑的氯仿溶液（不含乙醇和水），于60℃～70℃加热3～5分钟，样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。甾体皂苷的结构分类螺甾烷醇型C25-S或L构型（取代基在a键）异螺甾烷醇型C25-R或D构型（取代基在e键）2021181922螺原子2324252627呋甾烷醇型变形螺甾烷醇型结构小结含有27个碳原子；螺甾烷醇型、异螺甾烷醇型化合物有A、B、C、D、E、F六个环；C22为螺原子；呋甾烷型化合物F环开裂；变形螺甾烷型化合

4、物F环为五元环。呋甾烷型化合物可以转变为螺甾烷型化合物原菝葜皂苷菝葜皂苷理化性质1、性状：同三萜皂苷。2、熔点：同三萜皂苷。3、溶解性：同三萜皂苷。4、表面活性与溶血活性：同三萜皂苷，呋甾烷型化合物无溶血活性。显色反应1、螺甾烷醇型、异螺甾烷醇型、变形螺甾烷醇型、呋甾烷醇型遇茴香醛试剂均显黄色。2、呋甾烷醇型遇对二甲胺基苯甲醛-浓盐酸试剂成红色。螺甾烷醇型、异螺甾烷醇型IR区别螺甾烷醇型、异螺甾烷醇型化合物在IR中有4个吸收谱带，分别为980cm-1（A）、920cm-1(B)、900cm-1(C)、860cm-

5、1(D)。螺甾烷醇型：B带>C带异螺甾烷醇型：B带

6、成分的植物有毛花洋地黄、紫花洋地黄、黄花洋地黄、夹竹桃、毒毛旋花子、铃兰、海葱等。学习内容包括：1、结构与分类（掌握）2、理化性质（掌握）3、提取分离（了解）4、鉴别（掌握）5、构效关系（掌握）结构与分类一、苷元部分1、基本母核2、取代基：3-OH（α或β），14-β-OH。3、分类：甲型强心苷与乙型强心苷；Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型强心苷。顺式顺式反式分类根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。1、C17侧链为五元不饱和内酯环，称强心甾烯类，即甲型强心苷元。在已知的强心苷元中，大多数属于此类。2、C17侧链为六

7、元不饱和内酯环，称海葱甾二烯类，即乙型强心苷元。自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。强心甾强心甾烯海葱甾海葱甾二烯（蟾蜍甾二烯）强心苷的糖部分构成强心苷的糖有20多种。根据它们C2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个重要特征。D-鸡纳糖D-弩箭子糖D-6-去氧阿洛糖L-夫糖D-洋地黄糖D-洋地黄毒糖D-加拿大麻糖L-黄花夹竹桃糖苷元和糖的连接方式通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三种类型

8、：I型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）yII型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）yIII型：苷元-（D-葡萄糖）y紫花洋地黄苷A-β-D葡萄糖黄夹苷甲绿海葱苷甲型强心苷的代表化合物1毛地黄强心苷类毛地黄毒苷极性小，多口服。羟基毛地黄毒苷，极性稍强，乙酰化后可用于治疗。异羟基毛地黄毒苷，极性强，多注射用药。R1=R2=H毛地黄毒苷R1=HR2=OH羟基毛地