中药化学f甾体类化合物ppt课件.pptx

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1、第八章甾体及其苷类LiShoujian•第一节概述第八章甾体及其苷类第一节概述甾族化合物（Steroid）又名类固醇。这类化合物都含有一个环戊烷与全氢菲并联的结构。●天然甾体成分:甾醇、胆酸、强心苷、甾体皂苷、甾体激素（昆虫变态激素）、蟾毒等。第一节概述一．母核即氢化程度不同的环戊烷骈多氢菲。图8-1构型标准,甾族的四环三支结构。其特征为：i）天然甾类母核含三个支链：C10－、C13－带甲基?角甲基C17－位带不同侧链ii）天然甾类母核上都有C3-OH，可与糖基成苷C17位带有2、4、5、8、9、10个碳原子的侧链。胆固醇（II）、肾上腺皮质激素等均为此类化合物。CH3917D图8-

2、1甾族化合物母核RHO231111910AB54612C87CH31813141615第一节概述一．母核iii）天然甾类母核四个环的稠合方式表8-1甾体类型C21甾类强心苷类甾体皂苷类植物甾醇昆虫变态激素胆酸类A/B反顺、反顺、反顺、反顺顺B/C反反反反反反C/D顺顺反反反反生物活性抗炎、肿瘤、生育等强心、升压、兴奋呼吸等防治心血病、免疫调节等治疗肝炎、肾炎、消化不良促进细胞生长和蛋白质合成帮助油脂乳化吸收等CH3917D23第一节概述R二．C17侧链及分类表8-2HO1111910AB54612C87CH31813141615C17侧链甾体类型羟甲基衍生物C21甾类不饱和内酯环含氧

3、螺杂环8～10碳脂肪烃衍生物强心苷类甾体皂苷类，甾体生物碱类植物甾醇，昆虫变态激素戊酸胆酸类第一节概述三．与甾体母核相连的原子或基团的构型1．基本规定●标准—A、B环间C10位角甲基，位置—环系平面前，用实线表示。●其它原子/基团（侧链）：1）与C10-CH3同边，β-构型，用实线与环连。2）在C10-CH3另一边，α-构型，用虚线与环连3）未知结构，ξ键，用波线（~~）表示。第一节概述三.与甾体母核相连的原子或基团的构型2．天然甾体成分结构的一般规律：1）C10,13,17侧链大都是β-型2）C3-OH的空间排列不同产生两种异构体a.与C10-CH3同边→顺式，β-型b.与C10-

4、CH3不同边→反式，α-（或epi-/表-）型•第二节．甾体皂苷CH318O13H第二节．甾体皂苷甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。苷元由27个碳原子组成，基本碳架称为螺旋甾烷及其异体，异螺旋甾烷，具有以下通式：图8-2H3C2122O2326F25R27231199AB51110H12C87CH320E17D161415H螺旋甾烷2446●第二节甾体皂苷何为螺旋甾烷？环间以一个共有碳原子相连的结构中该共有碳☛螺原子含螺原子的化合物称螺环化合物如：图8-3☟C☟C☟C螺[3，4]辛烷二螺[3，0，3，2]癸烷第二节．甾体皂苷命名：水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为

5、甾体皂苷。该类皂苷不具有羧基，呈中性，所以又称之为中性皂苷。分布：在植物界中分布广泛，主要分布于单子叶植物,如薯蓣科、百合科、石蒜科和龙蛇科等。生物活性：防止心脑血管疾病，抗肿瘤，降血糖和免疫调节等作用。；CH31218O13H832第二节甾体皂苷一．结构特点1.分子中含六个环—甾体母核四环与以（螺）缩酮形式连接的E、F环并联组成螺甾烷结构；2．一般B/C和C/D环反式稠合，A/B环顺反式均有；3．分子中有多个羟基，大多在C3位；C18,C19角甲基均为β型；4．E、F环中有三个手性碳原子，C20、C22和C255．分子中不含羧基，呈中性—解释了其酸碱性。1199AB51110HO2

6、1H3C2220CH3E17CD161415H螺旋甾烷72326F2425R274633二．分类C25为R构型（顺时针方向）C25为S构型（反时针方向）H3C20O2627CH25H3CO25CH3CH3CH3131722OCH3CH3O10HO螺甾烷醇HOR27异螺甾烷醇F环为开链衍生物H3CCH3OHO2526OHH3CCH3OO2527CHCH2OH26HOCH3呋甾烷醇CH3HO图8-4甾体皂甙的四种类型变形螺甾烷醇F环≈五元四氢呋喃环O常见的甾体皂苷元H•薯蓣皂苷元O•剑麻皂苷元HOHOOOH第二节甾体皂苷三．理化性质1．苷元溶于亲脂性溶剂，不溶于水，有较好晶形。苷相反。2

7、．大多有皂苷的通性表面活性溶血作用可与碱式重金属盐生成沉淀但：F环开裂的皂苷，如呋甾烷醇类则多不具溶血作用,且表面活性降低。第二节甾体皂苷三．理化性质3．可与甾醇生成分子复合物机理？甾体皂苷乙醇液＋胆甾醇→沉淀→乙醚回流分离甾醇溶，皂苷不溶可用于纯化和检查皂苷。注：凡有C3β-OH的甾醇（如β-谷～、豆～等）均可反应。4．无水条件下与某些酸的显色反应类似三萜皂苷。第二节甾体皂苷三．理化性质⑴.醋酐—浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）：