《甾体类化合物》ppt课件

《《甾体类化合物》ppt课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第九章甾体类化合物概述强心苷类化合物甾体皂苷C21甾体化合物植物甾醇胆汁酸类化合物昆虫变态激素第一节概述甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。一、甾体化合物的结构与分类各类甾体成分C17位均有侧链。根据侧链结构的不同，又分为许多种类，如表9-1所示。表9-1天然甾体化合物的种类及结构特点名称A/BB/CC/DC17-取代基植物甾醇顺、反反反8～10个碳的脂肪烃胆汁酸顺反反戊酸C21甾醇反反顺C2H5昆虫变态激素顺反反8～10

2、个碳的脂肪烃强心苷顺、反反顺不饱和内酯环蟾毒配基顺、反反反六元不饱和内酯环甾体皂苷顺、反反反含氧螺杂环甾体生物碱天然甾体化合物的B/C环都是反式，C/D环多为反式，A/B环有顺、反两种稠合方式。由此，甾体化合物可分为两种类型：A/B环顺式稠合的称正系，即C5上的氢原子和C10上的角甲基都伸向环平面的前方，处于同一边，为β构型，以实线表示；A/B环反式稠合的称别系（allo），即C5上的氢原子和C10上的角甲基不在同一边，而是伸向环平面的后方，为α构型，以虚线表示。通常这类化合物的C10、C13、C17侧链大都是β构型，C3上有羟基，且多为β构型。甾体母核的其他位置上也可以有羟基、羰基、

3、双键等功能团。二、甾体化合物的生合成途径甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来，可以衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类等等。如图9-1所示。乙酰辅酶A角鲨烯（squalene）2，3-氧化角鲨烯（2，3-oxidosqualene）羊毛甾醇三、甾体类化合物的颜色反应甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用，经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。1．Liebermann-Burchard反应将样品溶于氯仿，加硫酸-乙酐（1:20），产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸，加试剂产

4、生同样的反应。2．Salkowski反应将样品溶于氯仿，加入硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。3．Tschugaev反应将样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热；或取样品溶于氯仿，加冰乙酸、乙酰氯、氯化锌煮沸，反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。4．Rosenheim反应将样品溶于氯仿，加25%的三氯乙酸乙醇溶液，呈红色至紫色。5．三氯化锑或五氯化锑反应将样品溶液点于滤纸上，喷20%三氯化锑或五氯化锑的氯仿溶液（不含乙醇和水），于60℃～70℃加热3～5分钟，样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。第二节强心苷类化合物一、强心苷概述强心苷（cardiacglycosides）是生物界

5、中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元（cardiacaglycones）与糖缩合的一类苷。它们主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十字花科等十几个科的一百多种植物中。常见的有毛花洋地黄（Digitalislanata）、紫花洋地黄（Digitalispurpurea）、黄花夹竹桃（Peruvianaperuviana）、毒毛旋花子（Strophanthuskombe）、铃蓝（Convallariakeiskei）、海葱（Scillamaritime）、羊角拗（Stropanthusdivaricatus）等二、强心苷的结构与分类1.苷元部分的结构强心苷由强心

6、苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下：（1）甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。（2）C10、C13、C17的取代基均为β型。C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，C17为不饱和内酯环取代。C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。C14羟基为β构型。母核其它位置也可能有羟基取代，一般位于1β、2α、5β、11α、11β、12α、12β、15β、16β，其中16β-OH有时与

7、小分子有机酸，如甲酸、乙酸等以酯的形式存在。在C11、C12和C19位可能出现羰基。有的母核含有双键，双键常在C4、C5位或C5、C6位。（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。①C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类（cardenolides），即甲型强心苷元。在已知的强心苷元中，大多数属于此类。②C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类(scillanolides)或蟾蜍