单缬氨酸氢膦烷的合成及其类Atherton-Todd反应研究.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterTheSynthesisandAtherton—ToddReactionstudyofValineTT●l■HVmonSDlr0Dn0SDnoraneByXueYangSupervisor：ShuxiaCaoOrganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringApril2012原创性声明lIIIlllIIIIIII1111IIlY2102273本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师

2、的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：摘重日期：细口年‘月5日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文

3、和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：袖霭日期：2D旺年6月罗日摘要磷在生命活动过程中起了非常重要的作用，参与了生命体系中大多数的生物化学过程，因此被人们誉为“生命活动的调控中心"。而在磷所参与的绝大多数生命化学过程中大都需要经过五配位磷中间体完成，氢膦烷是其中一类重要的五配位磷化合物，因含有P-H键而具有一些特殊的反应活性。对于单分子氨基酸氢膦烷的合成及其化学性质已有文献报道进行了初步探索，但对于该类螺环氢膦烷的类Atherton-Todd反应

4、研究目前未见文献报道。因此，本论文以单分子缬氨酸氢膦烷为研究对象，研究了不同类型单分子缬氨酸氢膦烷的合成及其类Atherton—Todd反应。在合成单分子缬氨酸氢膦烷原料时，探索了五种不同类型的单分子缬氨酸氢膦烷的合成，成功地合成出其中的两类，并以乙二醇单缬氨酸氢膦烷为例优化了该反应条件，使得反应在较温和的条件下可以得到较高的收率；同时还考察了两类单分子缬氨酸氢膦烷的稳定性以及水解等性质，为以单分子氨基酸氢膦烷为原料合成新型磷烷化合物奠定了一定的基础。在研究单缬氨酸氢膦烷的类Atherton—Todd反应中，考察了溶剂、缚酸剂、胺的用量对单缬氨酸氢膦烷与伯胺反应的影

5、响，优化了反应条件，并进一步探讨了单缬氨酸氢膦烷与酚类、仲胺、叔胺的反应。发现单缬氨酸氢膦烷与双缬氨酸氢膦烷在反应性质上有很大的差异，对两类五配位氨基酸氢膦烷的类Atherton—Todd反应活性进行了初步地比较，研究结果为研究氨基酸氢膦烷的其它化学性质提供了参考。共合成了乙二醇单缬氨酸新型磷烷化合物6个，邻苯二酚单缬氨酸新型磷烷化合物4个，所有新化合物结构均经31PNMR、1FINMR、“’CNMR、ESI—MS、IR确证。关键词：单缬氨酸氢膦烷，类Atherton—Todd反应，缬氨酸AbstractPhosphorusplaysallimportantrole

6、inprebioticevolutionandinprocessofthelife．whichisknownas”thecontrolcenterofthelifeactivities11．Moreover,pentacoordinatephosphoruscompoundsasintermediatesortransition—statespecies’areessentialinnumerousbiologicalprocesses．Hydrospirophosphorane(HSP)isaspecialtypeofpentacoordinatephosphor

7、anesinvolvingP-Hbond．whichisactiveenoughtobeprecursorsfororganicsynthesis．TherearesomepreliminaryexplorationsinsynthesisandchemicalpropertiesoftheHymonspirophosphorane，whichissynthesizedfromonemolecularaminoacid．However,uptonow,theirchemicalactivitiesoftheAtherton．Toddreactionhavenot