含碳硼烷膦氧配体镍、铱化合物的合成与表征.pdf

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1、第29卷第5期无机化学学报V01．29No．52013年5月CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY910-914含碳硼烷膦氧配体镍、铱化合物的合成与表征蒋其柏季一飞沈旭杰燕红(南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京210093)摘要：碳硼烷双膦配体L1分别与三苯基膦氯化镍(NiCl：(PPh32)~1，5．环辛二烯氯化铱(IrCl(COD))在空气中反应生成含巢式碳硼烷膦氧配体的镍、铱化合物1和2。本文对此两个化合物进行了核磁、质谱、红外及单晶衍射等表征。化合物1中溶剂分

2、子氯仿与主体结构存在着常见的CI⋯H氢键作用和较少见的CH⋯7r作用，化合物2是首例以膦氧配体形成的II)配合物，同时由于金属的差别导致了碳硼烷双膦配体被氧化程度的不同形成了新颖的碳硼烷【P，O】和【0，0]配体。关键词：碳硼烷；镍；铱；膦氧二齿配体中图分类号：0614．81+3：0614．8T5文献标识码：A文章编号：1001-．4861(2013)05-．0910-05DOI：10．3969／j．issn．1001—4861．2013．O0．168SynthesisandCharacterizationofN

3、i(DandIr(I)ComplexwithD-Carborane【0，P】or【0，o】LigandJIANGQi—BaiJIYi—FeiSHENXu-JieYANHong(StateKeyLaboratoryofCoordinationChemistry,SchoolofChemistryandChemicalEngineeringNanjingUniversity~，Nanjing210093，China)Abstract：Thereactionsofo．carborane[P，P]ligandL1with

4、NiC12,(PPh3)：zand[1rC1(COD)]2underanopenatmosphereleadtotwonido．carboranespecies1and2containing[0，P]or[0，O]hgands．MIthesecomplexeshavebeencharacterizedbyNMR，MS，IRandX-raydiffractionanalyses．Complex1withsolventCHChformedthenormalCI⋯HinteractionandnovelCH⋯仃inte

5、raction．Complex2isthefirstII)compoundcontaining[0，P1o-carb,oranehgand．Htowever，duetothedifferenceofmetal(NiandIr)，the[P，P】ligandL1wasoxizidedtonovel[P，O]ligandand[0，O]ligand,．respectively．CCDC：927419，1；927420,，2．Keywords：carborane；nickel；iridium；【P，O】ligands近

6、几十年来。1，2一二碳代一闭式f或巢式)碳硼烷源、以碳硼烷1，2．二苯基膦为配体以及三苯基膦氯及其衍生物由于其独特的在催化l1-21、材料、能源[51化镍和1．5．环辛二烯氯化铱为反应原料一锅法合和医学[9-6]等方面的应用而备受人们的关注．其中成含巢式碳硼烷膦氧配体的镍、铱化合物1和2，并l，2．二硫f或硒3】和1．2．二膦取代碳硼烷衍生物[7l利用核磁、质谱、红外及单晶衍射等手段进行了化被化学工作者广泛研究合物的表征．进一步丰富了含碳硼烷的配位化学。碳硼烷膦配体配体的合成自从被报道以来，这1实验部分些膦配体应

7、用在配位化学和分子自组装化学的工作越来越多然而．关于含碳硼烷膦氧配体衍生物1．1试剂与仪器的工作鲜有报道本文中利用空气中的氧气为氧mT~(2．4mol·L一的正己烷溶液，百灵威)，收稿日期：2013．O1．-04。收修改稿日期：2013．03．12。国家自然科学基金(N020925104，21271102，21021062)资助项目。通讯联系人。E-mail：hyan1965@nju．edu．Cl第5期蒋其柏等：含碳硼烷膦氧配体镍、铱化合物的合成与表征9l1氯化二苯基膦(J&K)，三苯基膦氯化镍【181和1．5．

8、环辛化合物2：HNMR(COC]3，ppm)：7．58～7．26(20H，二烯氯化铱[t91按照文献制备．柱层层析硅胶(1OOPh)，3．09~1．98(9H，B-H)，一2．46(1H，br，B-H—B)；200目，试剂级，青岛海洋化工厂分厂)．直接由试剂“B{H}NMR(COC]3，ppm)：2．1(1B)，-0．8(1B)，-4．6(1B)，公司购买，使用前做烘干处