双(二苯基膦)烷烃的合成与表征.pdf

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1、2O15年5月化学研究第26卷第3期CHEMICALRESEARCH双(二苯基膦)烷烃的合成与表征杨振强，孙敏青，周铎，杨瑞娜(河南省科学院化学研究所有限公司，河南郑州450002)摘要：以三苯基膦为起始原料，四氢呋喃为溶剂，经过金属锂化与烷基化分别合成了1，1-双二苯基膦甲烷(DPPM)、1，2一双二苯基膦乙烷(DPPE)、1，3-双二苯基膦丙烷(DPPP)、1，4-双二苯基膦丁烷(DPPB)、1，5一双二苯基膦戊烷(DPPPe)和1，6-双二苯基膦己烷(DPPH)，收率为75～86．通过HNMR、”PNMR、MS和元素分析确证了目标化

2、合物的结构．关键词：双(二苯基膦)烷烃；合成；表征中图分类号：O621．4文献标志码：A文章编号：1008—1011(2015)03—0267—03Synthesisandcharacterizationofdouble(diphenylphosphine)alkaneYANGZhenqiang，SUNMinqing，ZHOUDuo，YANGRuina(InstituteofChemistryLimitedCompany，HenanAcademyofSciences，Zhengzhou450002，Henan，China)Abstract

3、：AseriesofdidentatephosphorusligandssuchasDPPM，DPPE，DPPP，DPPB，DP—PPe，DPPHweresynthesizedwithtripheny1phosphineasstartingmaterialsinTHFsolutionbylithiationandalkylation，withtheyieldof75％一86％．ThestructuresoftargetcompoundsweredeterminedbyHNMR，PNMR，MSandelementaryanalysis．Ke

4、ywords：didentatephosphorusligands；synthesis；characterization双(二苯基膦)烷烃是一类重要的中间体和催化1实验部分剂配体，可以与过渡金属化合物反应合成均相催化剂'萼，广泛应用于工业催化领域，特别是应用于有机合1．1仪器与试剂成领域的偶联反应_1]．偶联反应是有机合成中用Agilent1120型液相色谱；TranceGCUltra于形成C—C，C—N，C—S等键的有效手段，其在合DSQⅡ型气质联用仪；YanagimotoMFGCO型熔成天然产物、功能材料、药物、液晶分子以及生物活点测

5、定仪(温度计未经校正)；VARIOELIII型元素性化合物中有着非常广泛的应用【4]．分析仪；BrukerAvance300型核磁共振仪(TMS为本文作者采用三苯基膦为起始原料，经金属锂内标，氘代氯仿为溶剂)．化制备二苯基膦锂后与二溴代烷烃(一1～6)反应实验所用的试剂均为分析纯．合成了目标化合物．该反应易于控制，减少了分离1．2合成过程在氩气保护下，向干燥反应器中加入200mL成本，使其更适合于工业化生产．HNMR、¨P四氢呋喃、78．7g(0．3mo1)三苯基膦和2．5g叔丁醇NMR、MS和元素分析等确证了化合物的结构．合钾，然后在水

6、浴冷却下加入0．6tool锂，自然升温，搅成路线见图1．拌过夜；液相色谱(HPLC)检测无三苯基膦后降温收稿日期：2o14一l2—22．至0℃；分批加入0．3mol氯化铵，搅拌反应2h；控基金项目：郑州市重点科技攻关项目(141PZDGG218)．制反应温度并向反应体系滴加0．15mol二溴烷烃，作者简介：杨振强(1981一)，男，助理研究员，研究方向为电子化学保持温度一10～10℃反应5h，减压回收溶剂得到品．通讯联系人，E—mail：yzqyzql10@163．corn．I)O1：10．14002／j．hxya．2015．03．009

7、l化学研究。2015，26(3)：267—269268化学研究Br(CH~)rP图1合成路线Fig．1Syntheticroute粘稠状固体，依次用稀盐酸、水、甲醇洗涤，氯仿和甲表1化合物的收率和理化数据醇混合溶剂重结晶，得到类白色固体产品，含量大于Table1Yieldandphysic—chemicaldataofthecompounds98(HPLC检测)，收率为759／5-86．2结果与讨论2．1反应条件在合成双(二苯基膦)烷烃过程中，关键因素是控制滴加二溴烷烃时的反应温度，如果反应温度过高，产品收率会急剧降低，这可能是因为随着反

8、应温度升高有聚合反应发生，导致产品产率下降．反应温度较2．3表征低时，反应进行缓慢，氧化和水解等副反应增加．研究在CDCI。溶剂中(氢谱使用TMS为内标，膦谱发现，使用二溴烷烃(=1～6)烷基