基于B-H键的活化对含B-C、B-Cl、B-P键的碳硼烷硼端衍生物的合成与表征.pdf

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1、第30卷第10期无机化学学报Vo1．30No．102014年10月CHINESEJ0URNAL0FIN0RGANICCHEMISTRY2246—2252基于B．H键的活化对含B．C、B．Cl、B．P键的碳硼烷硼端衍生物的合成与表征朱琳蒋其柏燕红(配位化学国家重点实验室，南京大学化学化工学院，南京210093)摘要：在路易斯酸催化下，碳硼烷分别与对氰基溴化苄、三苯基膦在甲苯溶液里回流，前者反应中．制备得碳硼烷的硼端与对氰基苄基中的亚甲基直接偶联的产物1．通过调整催化剂的含量，可以显著地提高含B—Cl键的产物2的

2、产率；与三苯基膦的反应中．碳硼烷失去一个硼顶，并与三苯基膦中的P原子直接偶联．生成含B．P键的巢式碳硼烷衍生物3。对此两类化合物进行了核磁、质谱、红外及单晶衍射等表征。化合物1和2中均发现碳硼烷的CH与N形成CH⋯N氢键和CH⋯仃的弱作用，其中化合物2中．还存在CH⋯Cl。在巢式化合物3中．发现碳硼烷的CH参与了罕见的CH⋯HC相互作用。这类反应成功合成了含有B．C、B—Cl、B—P键的碳硼烷衍生物关键词：碳硼烷；硼位点取代；巢式碳硼烷；BX杂键中图分类号：O613．81文献标识码：A文章编号：1001—48

3、61(2014)10．2246—06DOI：10．11862／CJIC．2014．291SynthesisandCharacterizatiOnofBoron．substitutedO．CarboraneDerivativesContainingB-C．B-CIorB—PBondviaB—HActivationZHULinJIANGQi—BaiYANHong(StateKeyLaboratoryofCoordinationChemistry,SchoolofChemistryandChemicalEngine

4、eringNamingUniversity,Nanjing210093，China)Abstract：Thereactionof0一carboranewith4一eyanobenzylbromideortriphenylph0sphinerefluxesintolueneinthepresenceofLewisacid，intheformerreaction，leadstothecloso—carboranederivative1throughthecarboraneboronsubstitutioncros

5、scouplingwiththemethyleneinthe4-cyanobenzyl，andtheyieldoftheproduct2containingB—C1bondwasimprovedwiththeincreaseoftheamountofthecatalyst．TheearboranedirectlyconnectswiththePatomintripheny1phosphineandlosesoneBatom，givingrisetonido—carboranederivative3．Allth

6、esecompoundshavebeencharacterizedbyNMR，MS，IRandX—raydiffractionanalysis．MultiplehydrogenbondingsCH⋯NandCH⋯7rinteractionswereobservedinbothcompounds1and2．whereearboraneCHactsasthehydrogenbonddonor．Compound2alsoformsCH⋯C1interaction．Incompound3，thecarboraneCH

7、isinvolvedintheformationofthenovelCH···HChydrogenbonding．Thesenew—typeearboranederivativescontaintheB—C，B—C1orB-Pbondwhichareproducedbythecrosscouplingreactions．CCDC：998940，1；998941，2；9989422．Keywords：carborane；boron--substitution；nido·-carborane；BXbond收稿日期

8、：2014．04—24。收修改稿日期：201405．08。国家自然科学基金(No．21021062)资助项Et。通讯联系人。E—mail：hyan1965@nju．edu．cn朱琳等：基于B—H键的活化对含B—C、B．Cl、B．P键的第10期碳硼烷硼端衍生物的合成与表征2247近年来，碳硼烷因其独特的三维笼状结构、化的溶液．萃取后所得有机相用无水硫酸钠干燥．旋学稳定性高以及特殊的诱导效应等性质．使其