联咪唑单膦配体合成及催化反应【文献综述】.doc

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1、文献综述联咪瞠单麟配体合成及催化反应化学近三十多年来，固相催化剂在合成方而的应用急剧增多。人们制备了许多高活性和高选择性的催化剂來活化各种化学键，为获得重要的工业和医药新产品提供了有效方法。然而，固相催化剂还远未得到工业上的广泛应用，这主要是由于均相催化剂的化学稳定性和热稳定性差，并且难以实现循环利用。因此如何既经济乂环保地合成稳定、有效和可循环利用的催化剂是H前该领域的研究热点。仅有少量的固相过渡金属催化剂可以通过对配体结构进行小的改动来准确控制催化剂的空间和电子效应⑵。固相有机金属催化长期依赖麟配体。尽管丿憐催化剂能有效调控反应活性和选择性，但它们需要无氧操作以避免配体氧化，且需

2、在升温条件下活化P-c键。这是一个十分复杂的问题。几十年来，有关催化剂的资料积累了许多，也提出过不少的催化理论，但至今还缺乏适用范I韦I广泛的理论来阐明催化剂的作用原理，并指导人们更好地选择催化剂。这是由于催化反应，特别是多相催化反应，是一个十分复杂的问题。它不仅涉及一般的化学反应机理，而且还涉及到固体物理学、结构化学和表面化学等学科，而这些都是人们至今还在探索的科学领域。另一方面，催化理论的研究，还必须借助于先进的实验手段，但FI前研究催化剂反应机理的实验工具还不够完善，至今人们还无法洞察催化反应在进行过程屮催化剂表而的结构变化，以及反应物在具体催化过程屮的转化情况。H前催化理论落

3、后于催化剂在工业生产屮所获得的巨大成就，所以必须加强催化学科基础理论的研究。许多有机载体、无机载体以及间隔基已使用到Suzuki-Miyaura偶联反应屮了。含有多官'能团的联芳环化合物通过I古I相Suzuki-Miyaura偶联反应可以获得高的产率。特别随着组合化学的兴起，固相Suzuki-Miyaura偶联反应将会有更为广泛的应用。以过渡金属耙或银催化的Suzuki-Miyaura偶联反应，由于其对底物的选择性较丿''、反应条件温和、副产物少且产物易于处理等优点,一直是合成aryl-aryl键最有效的方法之/-⑻。当［前,Suzuki-Miyaura偶联反应的研究主要在以下3个方

4、面：（1）合成并筛选能够在温和的条件下高效催化卤代芳坯（特别是氯代芳坯）的配体；（2）多相催化体系的Suzuki偶联反应研究；（3）应用于Suzuki偶联反应的新合成方法研究°。我们主要是从I古I相催化体系对偶联反应进行研究。配位催化的反应条件温和、活性高、选择性好，已广泛应用于催化加氢、烯桂氢甲酰化、偶联、齐聚反应等。锂催化的Suzuki-Miyaura偶联反应是构筑联芳桂类化合物的有效方法之一，已广泛应用于光电有机材料、天然产物及药物的制备屮。近年来富电子、立体位阻大的单齿麟配体的应用使得该领域取得巨大进展，使用价廉、来源广泛的氯代芳炷为底物已成为可能⑻。儿乎同吋，人们发现立体位

5、阻大的单齿N-杂环卡宾配位的耙络合物也是Suzuki-Miyaura偶联反应的高效催化剂。但在此反应屮存在催化剂用量比较人、有时锂黑生成不够稳定等问题。所以我们旨在合成高效高性能且反应条件温和的催化偶联反应的金属固相催化剂。金属有机化合物作为化学材料一个重要分支在现代化学领域里的重要性是不言血喻的。自从金屈有机化学成为一门独立的学科以来，其在理论及实际应用方面发展迅速，而大部分的金属有机材料都是基于芳香、芳杂环而衍生出來的，芳杂环因其特有的结构特点与金属形成的材料具有更特殊优良的性质，已涉及到电致、光致发光材料，分子催化，高分子聚合，有机合成化学，精细化工，医药屮间体制备等众多领域⑵

6、。金属有机配合物有着广阔的应用前景，而作为金属有机配合物屮最重要的组成就是有机配体的设计及选择也。交叉偶联反应是作为在有机合成屮构建C-C,C-N,C-S,C-B等键的最重要的有效手段之一巴包括卤代芳坯与有机硼（Suzuki反应）、锡（St订le反应）、硅（Hiyama）y.应）、锌（Negishi反应）、或镁（Kumada反应）等反应，随着催化化合物的迅猛发展,金属化合物己经大量用于催化偶联反应。H前已有耙、鎳、铜、钛、钻和钉等金属的化合物被用于催化偶联反应。其屮，耙及其配合物因具有高效、高选择性以及稳定性，因而在交叉偶联反应屮得到较为广泛的应用，但传统的偶联反应催化剂耙类配合物，

7、价格较高，且在催化反应不能循环利用，催化效率也因反应时间的增长随着催化剂的分解而降低，因此开发可循环利用的高效的催化剂尤其是锂与固相配合物的催化体系更是半前研究的热点和方向，本研究课题的就是合成出含有联咪卩坐麟配体的耙配合物形成固相配合物，研究其催化偶联反应的效果。本课题旨在合成新配位功能化具有催化偶联反应性质的固相配合物。考察在这类配合物屮在常见偶联反应屮的催化效果。阐明固体配合物的结构-物理和化学性质之间的相互关系，开发新的功能化固体体配合物。当前，由