含咪唑基配体及配合物合成、结构、性质和理论的研究

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1、摘要本文设计以苯偶酰分别与5．硝基水杨醛，水杨醛，2一吡啶甲醛和2一噻吩甲醛反应得到一系列咪唑类衍生物，分别标记为Ll，L2，L3和L4。对合成的配体进行了1HNMR表征，并用配体L1，L2，L3和L4合成了四个系列的配合物，分别标记为1．11，进行了FTIR表征，并得到了晶体结构，配体L1系列配合物l一5中，配合物1，2和4，5为四配位的变形四面体构型，配合物4为四配位的四棱锥构型；配体L2系列配合物6．8都为四配位的变形四面体构型；配体L3系列配合物9和10为五配位的变形三角双锥构型；配体L4的配合物11为二配位的直线型构型。在此基础上，对配体和配

2、合物做了一系列光化学，电化学和热稳定性研究。在紫外．可见光谱中，1，2和5．10分别在可见光区有吸收峰，归属为金属外层电子的d-d跃迁，这8个配合物对比各自的配体都产生了红移。配合物1．11在荧光发射光谱，电化学循环伏安特性，热稳定性等方面都表现出了较好的性质。此外，对配合物1—8测定了非线性光学性质，L1系列的配合物1．5中，配合物3的非线性光学性质最好，其次是5，4和2，配合物1儿乎无此性质；L2系列的配合物6．8中，配合物6的非线性光学性质最好，其次是8，配合物7几乎无此性质。另外，用DFT方法对配合物1．1l的基态几何结构和前线分子轨道进行了理

3、论计算。理论计算的键长和键角与实验值基本吻合。从HOMO和LUMO电子云分布数据分析，配合物1，2和4．1l电子为M—L跃迁(MLCT)和L_÷L跃迁(LLCT)，而配合物3则为L—M跃迁(LMCT)和L—L跃迁(LLCT)。关键词：咪唑，晶体结构，NLO，电化学，量子化学计算AbstractInthiswork，aseriesofligandshavebeenobtainedbybenzilreactingwith5-Nitrosalicylaldehyde，Salicylaldehyde，2-pyridylaldehyde，2-Thenaldehy

4、deandmarkedL1，L2，L3andL4．Theligandsarecharacterizedby1HNMR．ElevencomplexeshavebeendesignedandsynthesizedbyusingL1，L2，L3andL4andmarkedcomplexes1．11．ThecomplexesarecharacterizedbyFTIR．andthecrystalstructurewasdetermined．Thecomplexes1，2and4，5aredistortedtetrahedralconfigurationsint

5、heseriesofL1，andthecomplex3ofL1isrectangularpyramidconfiguration．Thecomplexes6-8aredistortedtetrahedralconfigurationsofL2．Thecomplexes9and10aredistortedtrigonalbipyramidconfigurationofL3．Andthecomplex11ofL4islinearconfiguration．Onthebasis，aseriespropertiesofphotochemistry,electr

6、ochemistryandthermostability．Intheultraviolet—visiblespectra，theabsorptionpeaksinthelongwavelengthofcomplexes1，2and5-10belongtothed-dtransitionofthemetalouterelectrons．Thespectraoftheeightcomplexeshavehadaredshiftcomparingwiththeirligands．Thecomplexes1—11showgoodpropertiesinfluo

7、rescenceemissionspectrum．theelectrochemicalcyclevolt—amperecharacteristicsandthermalstability．Inaddition．thethird—ordernonlinearopticalpropertieswerestudiedoncomplexes1-8．Thecomplex3showsthebestNLOpropertyincomplexes1-5，andthesecondarecomplexes5，4and2．Thecomplex1isalmostnosuchpr

8、operties．Thecomplex6showsthebestNLOpropertyinco