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《过渡金属-膦配体在催化反应中的应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、过渡金属-麟配体在催化反应中的应用杨闯厉嘉云彭家建白赢杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室摘要：麟配体是均相过渡金属催化反应屮使用最广的一类配体，其立体效应和电子效应对过渡金属催化反应的影响很大•为提高反应的转化率和产物的选择性，设计和修饰麟配体成为过渡金属催化反应研究的重点•文章综述了过渡金属非手性麟配合物在催化反应中的研究进展.关键词：麟配体;过渡金屈配合物;催化剂;作者简介：厉嘉云（1980-），女，高级实验师，博士，主要从事绿色催化研究.E-mail:jiayunl980@hznu.ed
2、u.cn;作者简介：彭家建（1966-），男，研究员，博-上，主要从事绿色催化研究.E-mail:jjpeng@hznu.edu.cn收稿日期:2017-04-25基金：浙江省公益技术应用研究项目（2017C31105）TheApplicationofTransitionMetal-phosphineLigandsinCatalyticReactionsYANGChuangLIJiayunPENGJiaiianBAIYingKeyLaboratoryofOrganosiliconChemistrvandMa
3、terialTechnologyofMinistryofEducation,HangzhouNormalUniversity;Abstract：Thephosphineligandsaretheimportantligandsusedinthehomogeneoustransitionmetalcatalyticreaction.Thestericandelectroniceffectsofthephosphincligandsarcespeciallyimportanttothetransitionmet
4、edcatalyticreaction.Therefore,inordertoimprovetheconversionandselectivityofthecatalyticreaction,thedesignandmodificationofthephosphineligandsarewidelyconcerned.Inthispaper,theresearchprogressoftransitionmetalachiralphosphinecomplexesinthecatalyticreactions
5、isreviewed.Keyword：phosphinelignnd;transitionmetnlcomplexes;catalyst;Received：2017-04-25为提高均相过渡金属催化反应的转化率和目标产物选择性，如何设计和修饰麟配体得到了广泛研究•过渡金属麟配合物在催化反应屮的应用主要包括加氢反应、N-甲基化反应、甲酰化反应、偶联反应、烯丙基化反应、乙烯齐聚反应［1-2］、Michael加成［3-4］、硅氢加成反应等.麟配体按是否含有手性中心可分为手性麟配体和非手性麟配体，按与磷原子直接相连
6、原子的不同可分为0P配体、CP配体、NP配体等，按配体中参与配位的磷原子数量可分为单齿麟配体、双齿麟配体及多齿麟配体.过渡金属包括钉、铠、钳、耙、钻、铁等•本文概述了非手性麟配体在诸多过渡金属配位催化反应中的应用.1麟配体在过渡金属配位催化反应中的应用1.1过渡金属麟配合物在催化加氢反应中的应用钉-麟配合物被证实是催化加氢反应的有效催化剂•诸多含有Ru-(PP)(PP为双麟配体)结构的钉配合物已被合成出来，并通过光谱学、电化学等技术对它们的结构进行了研究.2005年,Araujo等[5]报道了一类cis-[
7、RuCl2(dcype)(NN)]催化剂(图1,NN为2,2’-联毗碇(la),3,3—二甲基-2,2,_联毗噪(lb),邻菲罗咻(lc),4,7-二苯基邻菲罗咻(Id))及cis-[RuCl2(PEt3)2(la)]等多种麟配体，在一定条件下催化苯乙酮加氢反应，发现含富电子麟配体的催化剂的催化活性明显高于含缺电子麟配体的催化剂的催化活性•当cis-[RuCl2(dcype)(la)]和cis-[RuCL(dcype)(lb)]作为催化剂,在82°C下反应2.5h,苯乙酮转化率分别为99%和88%.用cis
8、-[RuCl2(dcype)(la)]催化底物为对位取代苯乙酮时，反应转化率均较高.图1cis-[RuC12(dcype)(la)]催化加氢反应Fig.1Hydrogenationcatalyzedwithcis-[RuC12(dcype)(la)]下载原图至少含一个甲硅烷基的配体与过渡金属形成的配合物得到研究者们的广泛关注，主要因为该类麟配体其0给电子能力较强.2015年，Komuro等回报道含有二甲基硅基的麟
