过渡金属-膦杂吡唑配合物的合成研究

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1、分类号:密级:无UDC:单位代码:10118山西师范大学研究生硕士学位论文过渡金属-膦杂吡唑配合物的合成研究李娅蓉指导教师郑文军教授山西师范大学化学与材料科学学院申请学位级别理学硕士专业名称化学论文提交日期2014年4月2日论文答辩日期2014年5月12日学位授予单位山西师范大学学位授予日期2014年6月4日答辩委员会主席许小红教授评阅人任运来副教授郭旭明副教授2014年4月2日III中文摘要论文题目:过渡金属-膦杂吡唑配合物的合成研究专业:化学硕士生:李娅蓉签名:指导教师:郑文军签名:摘要膦杂吡唑是一类独特的芳香五元杂环配体,拥有孤对电子、π电子、芳香

2、性,且低配位的磷原子表现出独特的电化学性。本文主要合成出新型膦杂吡唑硼酸盐及其三种过渡金属膦杂吡唑配合物,具体工作简要如下:1.1H-1,2,4-膦杂吡唑和9-硼双环(3,3,1)壬烷反应,合成出9-硼双环(3,3,1)壬烷-二-膦杂吡唑钾盐(1),该化合物含有B原子,具有很强的配位能力和空间位阻效应,为金属有机化学的研究开辟了新的方向,用X-ray单晶衍射、NMR、IR等手段对其结构和性质进行了表征和研究。2.以1为原料,合成出9-硼双环(3,3,1)壬烷-二-1,2,4-膦杂吡唑钴(2)和9-硼双环(3,3,1)壬烷-二-1,2,4-膦杂吡唑镍(3)

3、。EPR和SQUID检测,证实两个化合物均具有顺磁性,为其进一步在磁性方面的研究奠定了基础。用X-ray单晶衍射、NMR、IR等手段对其结构和性质进行了表征和研究。3.以3,5-二叔丁基膦杂吡唑和溴化对甲基异丙基钌为原料,合成出叔丁基对甲基异丙基苯钌配合物(4),X-ray单晶衍射显示其结构是以Ru为中心与N原子、C原子、P原子进行配位的四核四聚物结构,用NMR、IR等手段对其结构和性质进行了表征和研究。【关键词】过渡金属钴镍钌配合物膦杂吡唑【论文类型】基础I山西师范大学学位论文II英文摘要Title:SynthesisandStructuralChar

4、acterizationofTransitionMetalComplexesBearingDiazaphospholideLigandsMajor:ChemistryName:YarongLiSignature:Supervisor:WenjunZhengSignature:AbstractFive-membereddiazaphospholidecompoundswereakindofuniquearomaticheterocyclicligandswithlonepairelectrons,πelectronics,aromaticity,andlo

5、wcoordinationofphosphorus.Inthispaper,severalnewdiazaphospholidecompoundsweresynthesizedandtheirstructuresandpropertieswerecharacterizedandstudied.1.A9-boronbicycle-(3,3,1)nonane-2-diazaphospholidepotassium(1)waspreparedbythereactionof9-boronbicycle-(3,3,1)nonaneand1H-1,2,4diazap

6、hosphole.ThecompoundhadbeencharacterizedbyX-raysinglecrystaldiffraction,NMR,andIR.2.Two9-boronbicycle-(3,3,1)nonane-2-diazaphospholidecobalt(2)andnickel(3)complexeswerepreparedbythereactionof1andCoCl2andNiBr2,respectively.Thesecompounds(2and3)hadbeenparamagnetismconfirmedbyEPRasw

7、ellasSQUIDmeasurment.ThecompoundshadbeenalsocharacterizedbyX-raysinglecrystaldiffraction,NMR,andIR.3.Anoveltetramericruthniumdiazaphopsholidecomplex(4)waspreparedbythereactionoftert-butyldiazaphospholidepotassiumwithmethylisopropylbromideruthenium,whichhadbeencharacteizedbyX-rays

8、inglecrystaldiffraction,NMR,andIR.III山西师

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