过渡金属n_杂环卡宾配合物合成

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1、第22卷第11期化学进展Vol.22No.112010年11月PROGRESSINCHEMISTRYNov.，2010*过渡金属N-杂环卡宾配合物合成刘波张娜陈万芝(浙江大学化学系杭州310028)摘要由于N-杂环卡宾配体(NHCs)的独特性能，N-杂环卡宾过渡金属配合物在均相催化等方面取得了重要应用，但是其合成方法却发展缓慢。本文综述了N-杂环卡宾过渡金属配合物合成方法的最新研究进展，介绍了富电子烯烃裂解反应、游离NHC直接配位反应、配体底物的脱质子原位反应、卡宾加合物热解反应、金属交换转移反应和C2-X(X为甲基、卤原子或氢原

2、子)键氧化加成反应等合成N-杂环卡宾过渡金属配合物的主要方法，此外本课题组还首次发现了金属粉末法，该法可用于规模化合成铁、钴、镍、铜等第一过渡系金属NHC配合物。关键词咪唑盐N-杂环卡宾过渡金属合成中图分类号:O621.3;O626.23;O641.4文献标识码:A文章编号:1005-281X(2010)11-2134-13SynthesisofMetalN-HeterocyclicCarbeneComplexesLiuBoZhangNaChenWanzhi(DepartmentofChemistry，ZhejiangUniver

3、sity，Hangzhou310028，China)AbstractN-heterocycliccarbeneligands(NHCs)areplayinganincreasinglyimportantroleinmanyareassuchasorganometallic，organicsynthetic，pharmaceuticalandpolymerchemistry.WhilenumerouspowerfulcatalyticsystemsincorporatingNHCligandshavebeendescribed，meth

4、odsofsynthesizingthemhaveadvancedmoreslowly.ThisreviewdescribestherecentprogressofthemethodsusedinthepreparationofN-heterocycliccarbenecomplexes.AccordingtothenatureoftheNHCprecursorandtotheactivationmethodemployed，thecommonroutesforpreparingNHC-metalcomplexesareinserti

5、onofmetalionsintothecarbon-carbondoublebondsofhighlyelectron-richalkenes，coordinationofpreformed，isolatedfreecarbenes，deprotonationofanImidazoliumsaltwithanexternalbaseorwithmetalcomplexhavingabasicligand，thermaldecompositionofcorrespondingcarbeneadducts，transmetallatio

6、nfromasilver-NHCcomplexorfromagold-NHCcomplex，oxidativeadditionoftheC2-X(X=Me，halogen，H)bondofanimidazoliumprecursor.Inaddition，ourresearchgroupfirstlyfoundthatiron，cobalt，nickel，andcoppercomplexesofN-heterocycliccarbenescanbedirectlysynthesizedbyusingcommerciallyavaila

7、blemetalpowders.Keywordsimidazoliumsalts;N-heterocycliccarbenes(NHCs);transitionmetals;synthesis3SynthesisofN-heterocycliccarbenecomplexesfromContentspreformedandisolatedfreecarbenes1Introduction4SynthesisofN-heterocycliccarbenecomplexesby2SynthesisofN-heterocycliccarbe

8、necomplexesbydeprotonationofanimidazoliumsaltwithabasethecleavageofelectron-richolefins4.1Deprotonationwithane