含氮杂环桥联配体过渡金属配合物的合成、结构及荧光性质研究

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1、论文作者签名：型莹蓥指导教师签名：匕剑毫论文评阅人1：评阅人2：评阅人3：评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4．委员5：答辩日期：—_2丛蛀—L薯—一杭州师范大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得揎幽堙整盘鲎或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：胡象营签字日期：弘心年j月乡口日学位论文版权使

2、用授权书本学位论文作者完全了解拉刿堙整盘茔有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权摭刿堙整盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：卸毫莹导师签名：签字日期：为脚年多月≥。．日签字日期：必洱年亏月汐日杭州师范大学硕士学位论文致谢本论文是在导师沈良教授的精心指导下完成的。衷心感谢沈老师这三年来对我的学>--j和生活等各个方面无微不至的关怀。沈老师渊博的学识、敏锐的思维、严谨求实的治学态度、忘我的工作精神

3、永远是我学>--j的榜样。从论文的选题到实验操作，从实验数据收集到论文的写作，无不倾注了郑老师的大量心血。沈老师不仅教我如何作好科研，更教我如何做人。正是他的悉心教诲和开导，才使我多次走出生活中的困境，勇敢的面对现实。对沈老师的感激很难用语言表达，在此，谨向恩师致以最诚挚地感谢和最崇高的敬意。特别感谢刘训高老师在单晶解析方面给予的大量的支持。刘老师认真的科研精神，谦虚的品质，乐于助人的品德将成为我以后的人生道路的一个指明灯与航标。同时感谢程可勇老师、何田老师、徐瑜老师在测试和实验设备方面上的大力帮助和支持，谢谢!感谢本实验室的同级的王燕英同学，师妹王慧在生活上、学>--j上的

4、帮助，在我实验最困难的时候给了我精神上的支持和鼓励。在共处的时间里，我的生活变得更加充实而充满了快乐。感谢所有关心和帮助过我的所有同学和朋友们。最后，特别感谢我的父母对我的理解和支持，他们无私的爱永远激励着我。杭州师范大学硕士学位论文摘要金属．有机骨架(MOFs)是一类由金属离子与有机配体通过自组装形成具有无限网络结构的晶体材料。这类结构是通过配位键以及分子间的弱相互作用如／1；-／1键作用、氢键作用而形成的。按照配位原子种类可将有机配体分为含氮杂环类中性有机配体与羧酸类有机配体。金属．有机骨架配合物因其结构的可预测性和可修饰性以及在客体交换、催化、气体储存、光致发光、非线性

5、光学性、手性和磁性等方面的潜在应用价值，而引起广泛的关注。本文采用溶液法和水热合成两种方法，获得一个配体结构及选用不同的金属盐与含氮中性有机配体成功合成了8个配位化合物。通过红外光谱和单晶x．射线衍射对目标配合物进行了结构表征，并且对它们热稳定性和荧光性质进行了研究。1、合成并表征了双咪唑桥联配体bibp(1)的单晶结构，同时配体bibp和bib与不同的金属盐反应得到了五个配合物：【Cd(bibp)(NCS)2】(2)，【Mn(bib)(NCS)2](3)，【Mn(bibp)E(Ncsh]。2H20(4)，【Cu(bib)(S04)2】(5)和“Cu(bib)(S04)(H2

6、0)】【Cu(bib)(S04)(H20)2】[Cu(bib)2(H20)2】)S04(6)。配合物2和配合物4有相同的中性配体bibp和不同的金属离子，但具有不同的结构。配合物2中bibp作为双齿桥联配体和cd2+配位形成链状结构，相邻的两条链通过bibp连接形成二维层状结构。配合物4中bibp作为单齿配体和Mn2+配位，得到的是一个单核的结构。配合物3和配合物4有相同的金属离子和不同的中性配体，但两者具有不同类型的结构。配合物3中bib作为双齿桥联和Mn2+结合形成链状结构，相邻的两条链通过bib连接形成二维层状结构，配合物5是一个二维的层状结构，而配合物6是带有穿插的三

7、维网络结构。2、利用D．(+)．樟脑酸(D．H2cam)和刚性的桥联配体1，3，5．三咪唑基苯(tib)作为混合配体和碳酸镉CdC03和碱式碳酸锌3Zn(OH)2"2ZnC03反应，合成得到了两个配合物[Cd(D·cam)(tib)]。H20(7)和[Zn3(D-cam)3(tib)2]。3H20(8)。同时，还合成了具有类似D．(+)．樟脑酸结构的吡咯烷基二羧酸(pdc)配体，并用该配体和4，4’．联吡啶一起作为混合配体和碱式碳酸铜CuCOyCu(OH)2反应，合成得到了配合物[Cu2(pde)2(4