手性氮杂环配体金属配合物的合成及其性质研究

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1、指导教师签名：到迸2。参论文评阅人l：评阅人2：评阅人3：评阅人4．评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4．委员5：杭州师范大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得揎趔竖整盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：王燕荚签字日期：知J中年3月汐日，^‘⋯、’一学位论文版权使用授权书本学位论文作者完

2、全了解揎趟竖整盘堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权揎趟塑整盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：王丧荚签字日期：勾婶年3月；o日导师签名：玉】ofl善签字日期：沙烨年户月妒日杭州师范大学硕士学位论文致谢lIIIIIIIIIIllllWillIllIllllIIJY2530689本论文的研究工作是在我的导师刘训高老师悉心指导下完成的。在此我忠心地感谢导师对我手把手的培养，从具体的实验

3、工作，到对整个科研动态的把握，他都给予我耐心细致的帮助，使我能够迅速进入本科研领域的前沿，我所取得的每一点进步都凝聚着刘老师的心血。导师严谨的治学态度、渊博的知识、活跃的学术思想、执着的科研精神及高尚的做人原则，都给我留下了终生难忘的印象。此外，导师平易近人，鼓励我们尽力尝试、探索，为我们创造了非常宽松的学习、工作环境，这也是我能够取得一些进步的重要原因。我还要感谢沈良老师、张义建老师以及学院其他老师对研究工作的指导和帮助。同时也感谢本课题组的胡莹莹、张添等同学在实验方面的指导和生活上的关心。感谢杭州师范大学材料与化学化工学院以及有机硅研究所在实验分析测试上给予的帮助

4、。感谢国家自然科学基金和浙江省科技厅项目基金的资助。最后还要感谢我的家人和朋友对我无限的关怀和支持。杭州师范大学硕士学位论文摘要手性不仅是生命体系最基本的要素之一，它同样也是无机化学、有机化学和生物化学等学科的基础研究内容。手性分子的产生及其所引起的效应与化学学科结合产生了一系列交叉的新领域，如不对称催化和分离、非线性光学效应、手性光电性和磁手性效应等，前景备受化学家的关注。在金属有机配合物中引入手性信息，合成具有光学活性的材料成为目前分子科学研究的前沿性课题之一。在本论文中我们用一对光学对映体月或S-2．(1．羟乙基)苯并咪唑(R或S—Hhebim)以及一个单一手性

5、三氮唑配体@，回-3，5-二(1一羟乙基)-1，2，4一三氮唑(S-Hdeotrz)与过渡金属离子Ag(I)和CuO)在不同条件下合成了7个手性金属有机配合物：R-[A94(hebim)4]’3DMAC(1)，S-[A94(hebim)4]。3DMAC(2)，R一[Ag(hebim)]‘CH3CN(3)，月一[Ag(hebim)](4)，S一[Ag(hebim)】(5)，S一[AgT(deotrz)6(N03)1‘guest(6)，S一[Cu4(deotrz)3]‘guest(7)。我们用X一射线单晶衍射测定了它们的晶体结构，并对它们进行了红外光谱分析、元素分析和热稳

6、定性分析，研究其结构特点。另外，我们对配合物1，2，4和5进行了PXRD、CD和二价非线性光学效应的表征，其中配合物1和2，配合物4和5的二阶非线性光学效应的数值分别为尿素的十分之一和五分之一。我们还研究了配合物1，2，4，5和6的荧光性能，结果表明配合物1，2，4和5有着相似的发射光谱，发的是紫光；配合物6发的是蓝光。在本论文的研究过程中，我们发现溶剂、阴离子、反应温度和反应物的反应配比等合成条件会影n向配合物的晶体质量和配合物的结构。在这7个配合物中，配合物1，2和3是一维银(1)苯并咪唑线型链状结构，配合物4和5是一维银(1)苯并咪唑螺旋链状结构。有趣的是，配合

7、物1，3和4是由不同溶剂诱导产生的超分子异构体，配合物2和5也是一对超分子异构体。配合物6和7是三维空问网状结构，它们都含有孔道结构，其中配合物6是以Ag(I)离子和S-Hdeotrz配体形成的四核簇为次级结构单元构成的三维网状结构，孔道构型为四边形结构；配合物7是以Cu(1)寝j子和S．Hdeotrz配体形成的五核簇为次级结构单元构成的三维网状结构，孔道构型为六边形结构。关键词：手性，配合物，1，2，4一三氮唑，苯并咪唑，晶体结构¨杭州师范大学硕士学位论文AbstractChiralityisnotonlyoneofthemostbasicelem